химический каталог




Аналитическая химия ртути

Автор В.П.Гладышев, С.А.Левицкая, Л.М.Филиппова

методы анализа. Как правило, применяемые методы относятся к экстракционно-фото-метрическим, в основу которых положена экстракция окрашенного комплекса ионов ртути с реагентом — органическим растворителем.

Концентрацию определяют визуальным колориметрированием, фотометрированием, спектрофотометрированием или же по флуоресценции комплекса ртути с органическим реагентом. В качестве реактивов используют дитизон, его производные, дифенилкарба-зон, дифенилкарбазид, диэтилдитиокарбамат натрия, родамино-вые красители, производные пиридина и ряд других органических веществ.

Реакции с неорганическими веществами

Роданиды. Ртуть(П) образует бесцветные соединения с роданидом Hg(SCN)2. В водных растворах он имеет максимум поглощения при 281 нм, что может быть использовано для определения до 120 мкг ртути в водных растворах методом УФ-спектрофото-метрии. В качестве растворителей могут быть также использованы этилацетат, бутиловый и изоамиловый спирты и их смеси [771].

Можно определить ртуть при взаимодействии роданида ее с хлорид-ионами:

Hg(SCN)3 + 2CL- л HgCh + 2SCN".

Освободившиеся при этом ионы SCN- реагируют с железоам-монийными квасцами, образуя соединение красновато-оранжевого цвета. Интенсивность окраски может быть измерена на спектрофотометре при 460 нм [11361. При этом вместо CL~могут быть использованы следующие ионы: Br", CN_, S2~, N02, S203~, ВгОз, JO3, которые реагируют с Hg(SCN)2 аналогичным образом и дают соединения подобного цвета с Fe3"1". Но ионы ферро- и феррициани-дов реагируют с Fe3+ и поэтому мешают определению ртути таким путем. В работе [528] предложен метод определения ртути по уменьшению интенсивности окраски растворов Fe(SCN)3 по мере прибавления растворов ртути с содержанием от 0 до 25 мкг; свето-поглощение измеряют при 460 нм. Оптимальные условия: рН 2, [Fe3*] = Ю-3 М.

В работах [1220, 1221] предлагается метод УФ-спектрофото-метрии с ЭДТА и роданид-ионом при Ята, = 235 нм.

Иодиды. При реакции Hg(II) с иодидом получается иодидный комплекс HgJ2-, который имеет максимальное поглощение при 323 нм (в = 20 500) [809, 1049].

В работе [1049] изучены условия, при которых возможно быстрое спектрофотометрическое определение ртути в неорганических соединениях. Показано, что закон Вера выполняется для концентраций (0,5—4)-10-Б М Hg(II). Относительное стандартное отклонение составляет .1,8%. Изучено влияние концентрации иодида калия на определение ртути и найдено, что для 2,2-10~5 М Hg(II) поглощение остается неизменным, если концентрация иодида калия изменяется от 1,2 до 0,8 М. Установлено, что при рН 4 окисление J- до J J становится заметным, однако ошибка не превышает 1%. Измерение поглощения ртутного комплекса при рН 10 дает ошибку 1%. Низкие величины оптической плотности могут быть получены при высоких рН из-за образования частиц Hg(OH)n. На определение ртути данным методом оказывают влияние анионы СгО|", Сг20?~, поглощающие в области 323 нм. Влияние CN-связано с образованием частиц типа Hg(CN)nJ4_„. Ионы Ag*, Cd21", Cr3* не влияют, если их концентрация равна 2-Ю-4 М. Но медь, платина, золото окисляют J- до J3 и поэтому должны быть восстановлены кислым раствором Na2S203 до анализа. Влияют на определение ртути ионы Fe(II), Pb(II), Bi(III), Т1(1), которые дают видимые осадки в 1 М KJ при концентрации их <Ч • Ю-4 М. Этот метод может быть применен в присутствии галогенидов и псевдогалогенидов.

Тетраиодид ртути(П) HgJ2" может взаимодействовать с солями меди в присутствии восстановителя с образованием красной комплексной йодистой соли CuJ-HgT2 [260—262]). На этом основано колориметрическое определение ртути в воздухе [42; 43, 89, 183г 339], в растворе [248], в природных объектах [367, 400]. Метод известен в литературе как метод Полежаева [139, 140, 143, 145, 147, 247, 249].

104

105

Реакции с органическими веществами

СCL4 СНCL3

Дитизон (джрепилтиокарбазон). Распространенным реактивом для фотометрического определения ртути является дифенилтиокарбазон (дитизон) 1119]. Чаще всего для фотометрирования ис-польауются в качестве растворителей четыреххлористый углерод и хлороформ. Растворимость дитизонатов при 20° С составляет (в г/л): в СCL4 — 0,64 (иаумрудно-зеленая окраска) и в СНCL8 17,8 (сине-зеленая окраска). Спектр растворов дитизона в этих растворителях имеет два максимума поглощения и один минимум при следующих длинах волн (в нм) и соответствующие значения в [57]:

^lmax ^2тах ^min elmax e2max emln

620 450 515 32-Ю3 2-10« 4,4-Ю3

605 445 505 4-10» 16-103 6-10»

В четыреххлористом углероде дитизонаты ртути Hg(HDz)2 (оранжево-желтый) и HgDz (фиолетовый) имеют по два максимума поглощения и один минимум с указанными ниже длинами волн (в нм) и соответствующими молярными коэффициентами погашения:

Mmax ^2тах *гшп 81тах е2тах emin

Hg(H Dz)a 485 265 375 71,2 -103 38,4 ? 109 52-10a

HgDz 515 270 380 23,6 • 10» 2-10* 34 -102

В анализе нашли применение только однозамещенные дитизонаты ртути.

В связи с тем, что спектры поглощения д

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия ртути" (1.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
снять ячейку для хранения вещей
Фирма Ренессанс: лестница из дерева цена - качественно, оперативно, надежно!
холодильник атлант мхм 1848-46
Двухтопливные котлы Buderus Logano GE615 660

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)