химический каталог




Аналитическая химия ртути

Автор В.П.Гладышев, С.А.Левицкая, Л.М.Филиппова

желтый цвет, и синих комплексных соединений реактива с Gu(II) [821].

Ди-2-нафтилтиокарбазон предложен в качестве титранта при определении ртути методом экстракционно-фотометрического титрования [710]. Экстрагируют раствором СНCL3, титруют раствором реактива на фоне CH3COONa. Оптическую плотность экстракта измеряют при 580 или 590 нм. Определению ~5 мкг Hg не мешают 50 мкг РЬ и Т1(1), но в значительной мере мешают Ni, Со, Си и цитраты.

Титрование тиогликолевой кислотой [640, 731, 1350, 1351].

Тиогликолевая кислота образует с Hg(II) комплекс при рН 10, что может быть использовано для ее определения. В качестве индикаторов могут быть использованы тиофлюоресцеин и дитио-флюоресцеин.

Ход анализа [1351]. К раствору Hg (II) в колбе емкостью 250 мл прибавляют 5 мл 1N NHaOH и 1 мл 0,02%-ного раствора тиофлюоресцеина как индикатора в аммиачно-хлоридиой смеси и титруют 0,1 N тиогликолевой кислотой до появления синей окраски. Метод может быть использован для определения < 0,005 мг Hg (II). Для устранения влияния Zn2+, Pb2+, Mn2+, Со2+, Ni3*, Cd2+ или Cu2+ добавляют комплексен III перед добавлением аммиака.

Титрование диэтилдитиокарбаминатом натрия [189, 190]. Диэтилдитиокарбаминат образует с Hg(II) бесцветный комплекс типа

«:.,11,).,=,\--СГ Mg

Прочность комплекса диэтилдитиокарбамината с ионами ртути выше, чем с ионами других металлов. Поэтому при титровании смеси ртути с ионами других металлов в первую очередь реактив будет связываться с ртутью. С солями Cu(II) этот реагент образует комплекс желто-коричневого цвета, что может быть использовано для установления эквивалентной точки при титровании солей Hg(II) диэтилдитиокарбаминатом. Окраска диэтилдитиокарба-мата меди более отчетлива в среде органических растворителей (СНCL3 или СCL4), которыми комплекс хорошо экстрагируется.

Титрование дяфенилдитиофосфатом калия [390]. Разработан титриметрический метод определения Hg(II) с применением дифе-нилдитиофосфата калия в качестве титранта.

К анализируемому раствору прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора ацетата Cu (II), 5 мл СНCL3 и титруют 0,01 JV (5—50 мг Hg) или 0,1 N (40—

400 мг Hg) водным раствором реактива. По мере добавления его водный слой приобретает молочно-белый цвет вследствие образования нерастворимого дифенилдитиофосфата ртути (II), в то время как слой СНCL3 остается прозрачным и бесцветным. По окончании титрования ртути введение избытка реактива приводит к образованию дифенилдитиофосфата меди(П), экстрагирующегося хлороформом и сообщающего ему желтую окраску.

Ошибка определения Hg(ll) составляет 1 %. Не мешают 100-кратные количества щелочных и щелочноземельных металлов, Mg, Zn, Al, Ni и некоторых других металлов.

Для определения ртути предложено также использовать метод термометрического титрования [540, 1250, 1325].

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Полярография

Ионы Hg(I) и Hg(II) восстанавливаются на ртутном капельном электроде во всех электролитах, в которых эти ионы не образуют труднорастворимых соединений (солей) [72, 8751. При разрядке ионов ртути наблюдаются полярографические кривые (рис. 8), форма которых не соответствует уравнению катодной волны.

Процесс восстановления ионов ртути протекает обратимо в диффузионном режиме. Четкие волны ионов ртути могут быть получены на фонах HN03, НCL04, уксусной кислоты, растворов солей этих кислот, при восстановлении ртути из комплексных ионов, образованных неорганическими и органическими лигандами. Для полярографического определения ртути часто применяют иодид-ный электролит, содержащий в качестве буферной добавки ацетат натрия [63, 311]. Состав некоторых электролитов для восстановления комплексных соединений ртути приведен в табл. 17.

96

97

В работе [395] в качестве фонового электролита для определения ртути предложен смешанный раствор состава 0,1 MZn(N03)2+ + 0,5 М КCL (рН 1,35). На этом фоне диффузионный ток ртути пропорционален ее концентрации (от 0,2 до 4,0 ммолЬ/л). Максимум первого рода устраняется добавкой 0,016—0,024% желатины или 0,01—0,02% дифениламина. На указанном фоне возможно одновременное определение ртути, висмута и свинца.

В работе [79] исследована возможность применения сульфидно-щелочных растворов в качестве фона для определения ртути.

0,4 О -0,4 -%G ?,SFMC.K.S.) -Г,Д -/T2 PRS

Рис. 8. Полярограмма иона Hg (II) на фоне 1 N HN03

Рис. 9. Полярограммы ртути, мышьяка и сурьмы на фоне 0,25 М Na2S + 0,25 М NaOH

1 — ФОН; 2—0,8-10-* М АЧ; 3 — 1 + 1,8-10-* М SB; 4 — 1 + 10-' М HG; 5 — 1+2-10-* М HG; В — 1 + 2,1 • 10-* М SB; 7 — 1+2,4-10-* М SB

Потенциал ртутного электрода в щелочных растворах, содержащих сульфид-ионы, сильно сдвинут в отрицательную сторону за счет связывания ртути в комплексные анионы тиосоли. В качестве индифферентного электролита предложено использовать смешанный раствор 0,25 М NaOH + 0,25 М Na2S. Диффуаионный ток восстановления ртути в сульфидно-щелочных растворах наблюдается при потенциале —0,9 в. Подпрограмма ртути представляет обратимую анодно-катодную волну (рис. 9).

Другие

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия ртути" (1.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dhi nvr5832 4ks2
лучший отель мурманска
концерт руки вверх 03 ноября 2017 года видео
чугунная скамейка европа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)