Hg (I) обрабатывают измеренным избытком KJ03. Выпадают кристаллы Hg2 (J08)2 из горячего раствора, которые собираются на дне сосуда. Через час фильтруют осадок и тщательно промывают. В фильтрат добавляют от 0,5 до 1 г KJ, 0,5 мл 2 N НCL или H2S04, несколько капель крахмала и титруют свободный иод стандартным раствором тиосульфата. При этом проходят следующие реакции:

5KJ + KJOs-f-6HCl=6KCl + 3HfiOH-3Jfi, f Na2S203=2NaJ f Na2S4Oe.

Определить Hg(II) в соединениях можно также осаждением ее в виде комплексных роданидов, фильтрованием и промыванием

89

осадка и титрованием в нем роданидной группы иодатом. Определению мешают Cd, Со, Mn, Cu, Bi, Hg2+, которые образуют нерастворимые соединения.

В качестве титрующего раствора при аналогичном определении может быть использован метапериодат [1176]. В работе [59] проведено титриметрическое определение ртути при осаждении ее периодатом калия в виде Hg5(JOe)2, растворении осадка в кислоте и иодометрическим титровании. При определении от 0,2 до 0,02 г Hg(II) ошибка равна +0,2%. Для анализа соединений Hg(II) можно также использовать данный метод, предварительно восстановив Hg(II) до Hg(I).

Броматочетрнческос определение. Можно также определять Hg(I) броматометрическим титрованием в присутствии метилового оранжевого [1277]. К раствору соли Hgf" добавляют 10 мл конц. НCL, прибавляют две капли метилового оранжевого и титруют 0,1 N KBrOs. В конце титрования Hg2Cl2 исчезает, и индикатор обесцвечивается выделившимся свободным бромом.

Соли Hg(II) могут быть определены аналогично после предварительного восстановления их до солей Hg(I) формальдегидом в присутствии соляной кислоты и далее титрованием образовавшегося осадка Hg2Cl2 броматом калия, как указано выше. Бромато-метрический метод, однако, не нашел широкого применения для определения ртути.

Цериметрическое определение. Соли Hg(I) могут быть окислены количественно, если к 200 мл анализируемого раствора, содержащего 10—15 мл H2S04 (пл. 1,5), прибавить Ce(S04)2 в 50—100%-ном избытке и смесь нагревать в течение 30—60 мин. при температуре, близкой к кипению [1337]. Можно определить 50—400 мг Hg(I) при прямом титровании 0,1 N раствором Ce(IV) в присутствии солей серебра и марганца как катализаторов в кипящей 2 N НСЮ4 [742, 957]. В качестве индикатора используют нитроферроин, который меняет свою окраску от красной до бледно-голубой в эквивалентной точке. Заканчивать титрование нужно при 50—60° С. Стандартное отклонение при определении 65—100 мг Hg(I) составляет + 0,36%.

Ионы Hg2+ могут быть окислены избытком феррицианида K3[Fe(CN)e] в цианидной среде. Образовавшийся ферроцианид K4[Fe(CN)e] титруется стандартным раствором Ce(S04)2 в присутствии динатролина в качестве индикатора.

Соли Hg(I) в Ш НCL могут быть непосредственно оттитрованы Ce(S04)3 в присутствии 2—5 мл 0,02 М JC1 жЬ мл СCL4 для установления конечной точки титрования [899].

Для определения Hg(II) можно восстановить ее до металлической при кипячении в течение 2—3 мин. в щелочном растворе избытком d-глюкозы или d-фруктозы [1138]. Металлическую ртуть далее окисляют избытком раствора FeCl3 и образующийся ион Fe2+ титруют стандартным раствором Ce(S04)2 при использовании N-фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора, которая в эквивалентной точке окрашивает раствор в розовый цвет. Определению Hg(II) мешают Ag+, Li+, Tl\ Саа+, Ва2+, Sra+, Mg2+, Cd2+, Al3+, Th4+, Zi4+.

Для определения 0,5—5 мкг ртути было применено каталитическое титрование сульфатом церия(1У) сурьмы(Ш)в присутствии ионов J" [506].

Перманганатометрическое определение. В нитратном или сульфатном растворе Hg(I) непосредственно окисляется пермангана-том, который добавляют в раствор до появления розовой окраски [7801. Для определения Hg(II) в хлоридном растворе ее предварительно восстанавливают сульфатом железа(П) в щелочном растворе и в дальнейшем определяют избыток сульфата железа(П) титрованием раствором перманганата в кислой среде в присутствии хлорного олова [478]. В работе [1070] предложен метод определения ртути при восстановлении ее до элементной с помощью металлического железа. Образовавшееся эквивалентное количество Fe(II) титруют раствором перманганата.

Ход анализа [461]. 0,5—0,7 г пробы растворяют в 30 мл воды, раствор нейтрализуют по метиловому красному добавлением 0,1 М Na2C03, прибавляют 1 г Fe-порошка, нагревают до кипения и кипятят 4—5 мин. После охлаждения реакционную смесь разбавляют до 100 мл и фильтруют через сухой фильтр. К 50 мл фильтрата прибавляют 10 мл раствора MnSd [67 г MnSOa-4HaO растворяют в 500—600 мл воды, добавляют 138 мл Н3РО* (нл. 1,7), 130 мл HaS04 (пл. 1,82) и разбавляют до 1 л] и титруют раствором КМ11О4 до слабо-розовой окраски. Ошибка определения HgCla равна 0,3%.

Можно осадить Hg(I) в виде оксалата Hg(I) [780] избытком щавелевой кислоты, осадок отфильтровать через асбест, промыть холодной водой и в фильтрате избыток щавелевой кислоты оттитровать перманганатом. В работе [816] показано, что окисление Hg(I) перманганатом в сернокислом растворе п