й труд Р. Фрезениуса и Г. Яндера (Handbuch der analytische Chemie, 1945) содержит главным образом классические, в некоторой мере устаревшие методы определения ртути. Руководство Treatise on analytical Chemistry, вышедшее в 1961 г. под редакцией И. М. Кольтгофа и П. Дж. Ирвинга, не переведено на русский язык и мало доступно широкому кругу советских химиков-аналитиков.

Цель настоящей монографии заключалась в обобщении материала и отражении современного состояния аналитической ХИМИИ ртути. Она написана по общей схеме, рекомендованной для серии «Аналитическая химия элементов». В книге рассмотрены химические, физико-химические и физические методы определения и выделения ртути при анализе различных природных и промышленных объектов как неорганических, так и органических. Наибольшее внимание уделено методам, позволяющим определять

ртуть с наименьшим числом операций отделения. По возможности приведены сведения о воспроизводимости результатов и величине ошибок определения ртути. Из большого числа методов определения ртути подробно описаны как наиболее надежные и проверенные, нашедшие практическое применение, так и новые, перспективные методы.

При составлении монографии использована отечественная и зарубежная литература, вышедшая до 1972 г. и частично в 1972 г.

Работа над монографией была начата под руководством академика Академии наук Казахской ССР Михаила Тихоновича Козловского, безвременно скончавшегося в начале 1972 г. Литература по монографии была в основном подобрана С. А. Левицкой и Л. М. Филипповой. Общее редактирование книги осуществлено доктором химических наук В. П. Гладышевым.

Авторы выражают глубокую благодарность члену-корреспонденту АН СССР Ю. А. Золотову, члену-корреспонденту АН КазССР О. А. Сонгиной, докторам химических наук Н. А. Филипповой, Д. П. Щербову и В. Г. Сочеванову за ценные советы.

Авторы искренне благодарят кандидатов химических наук Л. Н. Васильеву и В. М. Иванова за ценные замечания, сделанные при рецензировании рукописи.

Авторы полагают, что предлагаемая монография окажется полезной для широкого круга химиков-аналитиков, а также специалистов, работающих в области химии и технологии ртути.

Автора

Глава I

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ И ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РТУТИ И ЕЕ СОЕДИНЕНИИ

НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ

Латинское название ртути Hydrargyrum происходит от греческих слов «хюдар аргирос», т. е. «жидкое серебро». Ртуть была известна с доисторических времен. Еще в IV в. у Теофраста можно найти указания о получении металлической ртути из киновари. При перегонке самородной ртути, в большинстве случаев являющейся амальгамой, получается остаток в виде королька золота или серебра. На основании этого в древности делался вывод о том, что ртуть превращается при нагревании в благородные металлы и что она есть не что иное, как жидкое серебро. Издавна знали лечебные свойства ртути и ее соединений, методы ее получения китайцы, греки, римляне и народы, населявшие Среднюю и Южную Америку.

Ртуть находится в природе, в основном, в рассеянном виде [287, 289]. Среднее содержание в земной коре, по данным Ферсмана, составляет 5-10-6 вес.% [287] , по данным [289] - 7,7-10"6 вес.% Последняя цифра соответствует содержанию 215,6 т ртути в 1 км3 земной коры.

А. П. Виноградовым 160] приводятся следующие кларки ртути для различных пород (в вес. %):

Силикатная фаза каменных метеоритов-хондритов 1 -10—6

Основные породы (базальты, габбро, нориты, диабазы

и др.) 9.10-»

Кислые породы (граниты, линариты) 4-10-»

Осадочные породы (глина, сланцы) 4-10-?

Ртуть в природе встречается в самородном состоянии. Основная же масса ртути находится в соединениях, образуя самостоятельные ртутные минералы, характеристика которых приведена в табл. 1.

Название минерала

Самородная ртуть

Амальгама золота

Амальгама серебра Аркверит Консбергит Постартит (амальгама палладия)

Аллопалладий

Киноварь кристаллическая иорошковатая Метациннаба-рит

Тиманит Оиофрит

Колорадоит

Ливингстонит

Шватцит Гвадалкацарит Лербанггт

Саукоспт

Акгашит Монтроидит Магнолит Калгурлит

Каломель (роговая руда) Эгеестонит Терлингуаит Клейнит

Мозезит Кокцинит

Токорналит

Состав минерала

Hg

Au(Hg)

OTAg,Hg,floAg„Hg|

AguHg

Ag32Hg—AgMHg Смесь двух минералов

Pd (другие платиноиды) Hg HgS

HgS

HgSe Hg (S, So)

HgTe

HgS-2Sb2S,

Кроме самостоятельных минералов ртуть входит также в состав других минералов в качестве изоморфных или механических примесей. Так, флюорит содержит до 0,15% ртути, барит — от 0,06 до 0,25%, гидротермальные кальциты — от 0,1 до 0,5%.

Отмечается повышенное содержание ртути в сланцах, особенно в углистых. В табл. 2 приведено содержание ртути в некоторых нертутных минералах [289].

Таблица 2 Содержание ртути в некоторых нертутных минералах

Содержа- СодержаНазвание Состав ние ртути Название Состав ние ртути.

минерала минерала минерала минерала

вес. % вес. %

Аурипигмент As3S3 3,1 'Галенит PbS 2

Реальгар A s2S2 7900 Халькопирит CuFeS2 1.8

Антимонит Sb,S3