химический каталог




Аналитическая химия ртути

Автор В.П.Гладышев, С.А.Левицкая, Л.М.Филиппова

, 0,1 М растворы F", С4Н4ОГ и цитрат-ионов, 0,1 М растворы сульфатов Ni, Сг, Мп, Ге, Со и др.

Селенокснм

По своим экстракционным свойствам этот реагент напоминает тиооксин, Hg (II) экстрагируется при рН ^> 2 [11581.

Дифенилтнокарбазон (днтнзон) н его аналоги

Экстракцией из разбавленных растворов минеральных кислот (0,1—0,5 М) ртуть можно отделить от остальных элементов. Ионы HgJa с дитизоном в кислой среде образуют оранжево-желтый одно-замещенный дитизонат Hg2(HDz)2, в щелочной среде — фиолетовый двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется в воде и в органических растворителях. Эти соединения широкого применения в аналитической химии не нашли [119].

Ртуть (II) полностью экстрагируется избыточным количеством 25—50 мкМ раствора дитизона в СCL4 в виде однозамещенного дитизоната в интервале от. 6 М H2S04 до рН 4. Образовавшийся оранжево-желтый дитизонат не разлагается даже при встряхивании с 2 N раствором NaOH [119, 442, 1348]. Растворимость однозамещенного дитизоната ртути (II) в СCL4 составляет 1,3-10—8 моль/л [119, 5311. Дитизоном ртуть можно отделить от таких металлов, как Pb, Cd, Zn, Ni, Со, Ге.

При рН 4—14 ртуть экстрагируется количественно в виде фиолетового двузамещенного "дитизоната, который слабо растворяется в ССЦ (6,6-10~5 моль/л) [119]. Константа экстракции однозамещенного дитизоната ртути очень высока (lg К ж 26,75) [243, 519, 845]. В качестве растворителей можно применять также хлороформ, ксилол и др. [119, 1356].

При экстракции ртути из 1 N H2S04 в органическую фазу переходят также Ag, Pd, Au, Pt, частично медь. Ртуть извлекается полностью даже при концентрации иона CL~, равной 0,2 N [845]. Если соотношение Си : Hg не слишком большое, то можно отделить ртуть от меди. Разделение обычно проводят фракционным путем, последовательно встряхивая кислый анализируемый раствор с небольшими порциями разбавленного раствора дитизона до тех пор, пока окраска последнего экстракта не будет оставаться зеленой или не приобретет красно-фиолетовую окраску дитизоната меди (II). Для того чтобы обеспечить более высокую избирательность реакций с дитизоном, которая не может быть достигнута одним регулированием рН, широко применяются маскирующие агенты, например цианиды, роданиды, тиосульфата.

Для отделения ртути от меди дитизоном в кислых растворах предложено использовать вместо ССЦ хлороформ, так как последний хуже извлекает медь из растворов минеральных кислот [456, 4571. Скорость реакции меди с дитизоном также имеет важное значение. Реакция меди с дитизоном идет столь медленно, что ошибка в определении 5 мкг ртути в присутствии 70 мкг меди составляет всего 0,3 мкг; раствор объемом 100 мл с рН 1,2 встряхивают в 10 мл 0,002 %-ного раствора дитизона в хлороформе в течение 1 мин. (реагирует вся ртуть).

Небольшие количества ртути (10—50 мкг) можно удовлетворительно отделить от 500 мкг меди при встряхивании 25 мл анализируемого раствора (0,075—0,1 N по НCL) с несколькими порциями (по 1 мл) 0,005 %-ного раствора дитизона в хлороформе. Если концентрация соляной кислоты в растворе < 0,075 N, то медь также экстрагируется, а если^> 0,15 Ж, то извлечение самой ртути становится неполным.

Предпочтительнее использовать серно- или азотнокислые растворы. На основании величины константы экстракции дитизоната меди для системы хлороформ — водный раствор, равной 3-Ю6, Сэндел [293] рассчитал, что при [H+J = 1 М, [H2Dz[CHcia = = 8-10~5 М (примерно 0,002%-ный раствор) соотношение [Cu (HDz)2]CHCll : [Си2+1 = 0,02. Ртуть при этих условиях экстрагируется достаточно полно. При необходимости ртуть, присутствующую вместе с небольшим количеством меди в органической фазе, можно перевести в водную фазу, встряхивая с кислым раствором перманганата. После добавления соли гидроксиламина для разрушения перманганата и двуокиси марганца ртуть снова экстрагируют раствором дитизона. Такая операция позволяет отделять ртуть от меди.

Лучшим способом отделения ртути от меди является экстракция дитизоном из слабокислого раствора в присутствии ЭДТА [447, 694, 1298,1356]. Медь можно также отделить, экстрагируя ее

52

53

из кислых растворов, содержащих бромиды или иодиды (в последнем случае в присутствии восстановителя, например сернистой кислоты), которые препятствуют реакции ртути с дитизоном, образуя с ней устойчивые комплексные соединений [293 , 845). Для полной экстракции меди требуется рН 5, и при таком рН экстрагируется значительное количество ртути.

Предложено [898] раствор дитизонатов меди и ртути (II) в ССЦ встряхивать с кислым раствором бромидов или иодидов, при этом медь остается в органической фазе, ртуть переходит в водную. Если затем раствор сделать щелочным (или довести его рН до 6, когда в качестве лиганда взяты бромиды), то ртуть можно снова извлечь дитизоном.

Медь и ртуть можно также разделить, встряхивая растворы их дитизонатов в ССЦ или СНCL3 с разбавленной серной кислотой, содержащей тиосульфат натрия [411, 683, 694, 842, 1345]. Ртуть при этом переходит в водную фазу, а медь остается в органическо

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия ртути" (1.71Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы делопроизводства цена
куклы фарфоровые интернет магазин
кассир банка обучение курсы с устройством на работу
склад личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)