о экстрагируется 1,2-дихлорэтаном из цитратных буферных сред с рН 1,6—2,6. Экстракции ртути мешают лишь Sn (II), Sn (IV).

Предложена экстракция Hg (II) в виде ионного ассоциата катионом нейтрального красного нитробензолом при рН 1—4 [12801.

Галогеиидные комплексные соединения ртути с антипириновыми красителями экстрагируются (бензолом и толуолом) с образованием интенсивно-окрашенных экстрактов. Галогеиидные комплексы Hg(II) с монобензилом (4-диметиламинофенил-4'-ме-тилбензиламинофенилаптипирилкарбинол), дибензилом [6ис-(А-ие-тилбензиламинофенил)аатипирилкарбинол] экстрагируются бензолом (толуолом). Изучена экстракция бромидных и хлоридных комплексов с монобензилом, хлоридных комплексов Hg (II) с дибензилом [501. Соединение HgBr4~ с монобензилом практически почти полностью извлекается бензолом при однократной экстракции. В случае хлоридного комплекса при однократной экстракции Hg (II) количественно не извлекается. В присутствии Вг~ и монобензила вместе с Hg (II) экстрагируются ионы Sn (И), SCN". Ионы Со2+, Ni, As (V), As (III), Pb, Fe3+, Sb (III), Bi (III), Cu, Ag не мешают.

В присутствии хлорид-ионов с применением дибензила бензолом экстрагируются Cd (II), Fe3+, Sb (III) вместе с Hg (II). Катионы Zn (II), Си (II), Cd (II) не мешают. Полнота экстракции зависит от кислотности водного раствора и концентрации реагента и достигает максимального значения в 0,4—0,6 N H2S04 при 8-кратном избытке реагента. Для полного извлечения комплекса достаточна двукратная экстракция.

48

49

Экстракция внутрикомплексных соединений ртути 8-Дикетоны

Рис. 2. Влияние рНнаакстрак-циюНя (П) ацетилацетоном (i), бензоилацетоном (2) и дибен-зоилметаном (3)

Ацетилацетон (0,1 М) в бензоле при рН 4—10 экстрагирует < 25% Hg (II) [314, 1202). На рис. 2 показано влияние рН на экстракцию Hg (II) 0,1 М раствором ацетилацетона в бензоле (кривая 1). Исследована также экстракция ртути 20%-ным раствором ацетилацетона в хлороформе и ацетилацетона в бензоле [5701.

Бензоилацетон (0,1 М) в бензоле при рН 5—10 извлекает >75% Hg (II) (см. рис. 2, кривая 2) [12021.

Дибензоилметан (1,3-дифенил-1,3-пропандион) (0,1 М) в бензоле полностью экстрагирует Hg (II) в области рН 5,5—7,5 (см. рис. 2, кривая 3). Но скорость установления экстракционного равновесия очень низка: для установления равновесия требуется встряхивание в течение нескольких дней [12021.

8-Оксихинолин и его производные

Обычно при экстракции используют 0,01—0,1 М растворы 8-ок-сихинолина в хлороформе. Вместо хлороформа могут быть также использованы бензол, толуол или ксилол. Двухвалентная ртуть экстрагируется 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе при рН> 3 (рис. 3) [12021.

По данным [1286, 1288J, для извлечения Hg (II) может быть использован раствор 7-[а-(о-карбометоксианилино)бензил1-8-ок-сихинолина.

Нитрозофенолы

о-Нитрозофенол образует внутрикомплексные соединения с Hg (II) красно-фиолетового цвета, которые растворяются как в воде, так и в диэтиловом эфире. Экстракция о-нитрозофенолом почти не применяется для извлечения ртути [314, 603J.

которое

Изонитрозоацетофешш

Образует внутрикомплексное соединение с Hg (II), экстрагируется хлороформом [8851.

2-Нитрозо-1-нафтол

Образует с Hg (II) желтое соединение, экстрагируемое хлороформом [8851.

Гидроксамовые кислоты

]Ч-Бензоил-]М-фенилгидроксиламин образует с Hg (I) и Hg (II) желто-зеленые осадки, трудно экстрагируемые хлороформом [3141. В присутствии 0,1 М спиртового раствора Г^-бензоил-М-фенил-гидроксиламина ртуть экстрагируется хлороформом в интервале рН 2—9 [2451. Бензоилфенилгидроксиламин экстрагирует ртуть в области рН 0—14 [5831. Помимо ртути из кислых растворов количественно экстрагируются Си, Ге, Bi, а из щелочных растворов Mn, Zn, Cd, Со, Ni, Pb.

Аммониевая соль N-нитрозофенилгидрокснламина

Рис. 4. Влияние рН на экстракцию купфероната Hg (II) хлороформом

Около 98% Hg (II) экстрагируется в виде купфероната хлороформом при рН 2—5. Влияние рН на экстракцию ртути показано на рис. 4. Коэффициент распределения купфероната между

50

кислыми водными растворами и хлороформом найден равным 211 [7071. Купферонат ртути (II) можно экстрагировать также из нейтральных растворов бензолом [446].

Тнооксен (8-меркаптохинолнн)

Этот реагент в этаноле образует с Hg (II) тиооксинат, экстрагируемый хлороформом [26J. Предложен [251 метод избирательного извлечения ионов Hg (II) в радиохимическом анализе, основанный на взаимодействии 8-меркаптохинолината (тиоокси-ната) ртути в растворе СНCL3 с ионами Hg (II) в присутствии ионов Cl~, Br", I- с образованием тиооксинмеркуригалогенида. Количественная экстракция ртути протекает мгновенно в присутствии CL~ при кислотности от рН 5 до 4,5 (HjSOJ; в присутствии Br" - от рН 8,2 до 5 N H2S04; в случае J- - от рН 11,5 до 8,5 N H2S04. При этом отношение количества галогенид-иона к Hg2+ в растворе для CL" и Вг~ не должно превышать 2500, а для J- ~ 25. Практически наиболее удобно экстрагировать Hg (II) в виде тио-оксинмеркурибромида. Не мешают 1 М растворы S04~, NCv СНзСОО"