олучена кипячением раствора азотнокислой закиси ртути с избытком иода в присутствии азотной кислоты, а также действием йодистого калия или йодной ртути на соли закиси ртути.

Хлорат Hg2(C103)2 растворим в воде и спирте, взрывается от огня. Известен также гидрат состава Hg2(C104)2 • 4Н20.

Нитрат существует в виде дигидрата Hg2(N03)2 • 2Н20, легко теряющего воду при нагревании. Нитрат закиси ртути растворяется в воде в небольших количествах, гидролизуясь при этом. Растворим в воде, подкисленной азотной кислотой. Нитрат закиси ртути получается при обработке ртути холодной азотной кислотой.

Хромат Hg2Cr04 — кирпично-красный порошок, разлагается при нагревании, нерастворим в воде, растворим в азотной кислоте.

Фосфат Hg8P04 нерастворим в воде и спирте, растворим в кислотах. При добавлешш гидрофосфата натрия к раствору соли Hg (I) при рН 7—8,5 образуется комплекс состава Hg2[(P207)2]6~ с константой нестойкости К2 = (2,4 + 0,6) • 10~12. В области рН 9—10 образуется комплекс состава [Hg2(P20,)0Hl3~ с константой нестойкости (1,3 + 0,2) • 10~1в. При рН < 6,5 осаждается нерастворимая белая соль пирофосфата ртути, при рН ^> 10 — смесь Hg20 и HgO.

Арсснат Hg3As04 — коричневые кристаллы, почти нерастворимые в воде, не гидролизующиеся, дают комплексы со щелочными металлами. Hg3As04 может быть приготовлена действием HsAs04 на раствор Hg2(N03)2 в азотной кислоте.

Арсенат состава HgAs03 — белая, чернеющая на свету соль, медленно реагирующая с водой с образованием Hg3As04; может быть приготовлена действием HsAs04 на HgsAs04. При нагревании в вакууме образуется металлическая ртуть и соответствующая соль Hg(II).

Селенит Hg2Se03. При действии на раствор нитрата закиси ртути селенита натрия на холоду образуется осадок селенита ртути (I). Формиаты, ацетаты и ртутные соли других карбоновых кислот хорошо растворимы в воде.

Металлоорганические соединения Hg (I) не были получены.

В табл. 8 приведены величины произведений растворимости соединений Hg(II) и Hg(I) при 20° С.

Комплексные соединения Hg(I). Ртуть (I) образует мало комплексных соединений [10841, что связано со слабо выраженной склон28

29

ностью Hg (I) к образованию координационных связей и с реакцией диспропорционирования Hg(I). Анилин образует с Hg(I) достаточно устойчивый аминный комплекс состава [Hg2CeH5NHJ2+ [1346], Известны нерастворимые комплексы с п-диметиламинобен-зилиденроданином, тиобензофеноном, тиобензамидом, тиогли-кольанилидами [986], динитродиглицинатокобалыиатом калия. Ион Hg(I) образует с дитизоном [119] в кислой среде оранжевожел'шй дитизонат ртути состава Hg2(HDz)2, растворимый в органических растворителях; в щелочной среде или при избытке Hg (I) образуется фиолетовый дитизонат ртути состава Hg2Dz, слабо растворимый в органических растворителях. Оба дитизоната нерастворимы в воде. Оксалат образует комплексы состава Hg2(G204)3" и Hg(C204)(OH)_, сукцинат, пирофосфат и триполи-фосфат также образуют комплексы с Hg(I) [1357].

Ртутьорганичсские соединения

Известно большое число ртутьорганических соединений [198]. Наиболее детально изучены соединения типа RHgX или R2Hg, образующиеся при взаимодействии хлорида ртути с реактивами Гриньяра.

Соединения RHgX — кристаллические вещества, свойства их зависят от природы X. Если X — атом или группа, способная к образованию ковалентиой связи с ртутью, например CI", Br", J", CN", SCN", ОН-, то RHgX является неполярным ковалентным соединением, растворимым в органических жидкостях лучше, чем в воде. Если X — SOf~, N03, то RHgX — солеподобное соединение, например (RHg)+N03.

Диалкилы и диарилы R2Hg — неполяр! ые, летучие или низкоплавкие твердые вещества. Все они термически довольно неустойчивы, чувствительны к воздействию света, не могут сохраняться в течение месяца без разложения. Их можно использовать для получения других металлоорганических соединений при прямом обмене, например по реакций и/2 R2Hg -f- М = R„M + га/2 Hg. До конца эта реакция протекает со щелочными, щелочноземельными металлами, с Zn, Al, Ga, Sn, Pb, Sb, Bi, Se, Fe, но для In, TI и Co" она обратима. Соединение R2Hg проявляет слабую реакционную способность по отношению к кислороду, воде, активному водороду и к органическим функциональным группам вообще. Известен также ряд соединений, образующихся при взаимодействии солей ртути с олефинами, ртутьорганических соединений, содержащих гетероатомы [198, 336, 635, 687].

Химия органических соединений ртути детально изложена в монографиях [198, 349].

Сплавы ртути

Ртуть способна растворять металлы с образованием сплавов, которые с давних пор носят название амальгам. Амальгамами называются металлические системы, одним из компонентов которых является ртуть [138, 139]. Амальгамы могут быть получены растворением металлов в ртути, электролизом с ртутным катодом, цементацией амальгамами более электроотрицательных металлов и другими методами.

30

31

Растворимость металлов в ртути различна: при комнатных температурах (18—25° С) многие металлы практически нерастворимы (металлы группы железа