химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ях окислительного сочетания фенолов f 12|. При сочетании 2,6-дизкмещенных фенолов из-за дальнейшего окисления первоначально образующихся продуктов получаются дифеиохи-шны (табл. 5.10, пример 8).

Активный диоксид свинца, получаемый разложением тетра-ацетата свинца водой [13], оказался особенно эффективным •окислителем для проведения замыкания цикла замещенного я-гидроксибеазофенопа в дегидрогризеофульвип (табл. 5.(0, пример 9).

Трис(ацстиланетонат) марганца(III) [15]* обладает, по-видимому, значительными потенциальными возможностями для проведения фенольного сочетании, однако, к удивлению, мало используется для этой цели. С этим окислителем можно работать в таких органических растворителях, как дисульфид углерода или ацетпнитрил, в относительно мягких условиях, позволяющих легко проводить реакции с образованием бифенолов, а не днфедахвпонов (табл. 5.10, пример 10).

Как тетрахлорид ванадия |16], так и окситрихлорид ванадия [Hi, 17] являются чрезвычайно полезными окислителями для «сочетания фенолов; их эффективность в данном случае связана, вероятно, с образованием фенокенвападиевых интермедиатов**. Реакции фенола с тс ip а хлоридом ванадии в гетрахлориде углерода дает продукты пара,пара-, oprojnapa- и орто.орго-сочеташя в соотношении примерно 8:4:1 к суммарным выходом 55—65% (табл. 5.10, пример 11). Окситрихлорид ванадия намного превосходит пп эффективности щелочной раствор феррицианида, хлорид железа(III) или трис(ацстшшцетонят) марганца (III) в реакции внутримолекулярного окислительного сочетания 1 • (3-гадрококфепил)-3-(4-гидроксифенил)пропана (табл, 5.10, пример 12) и нашел применение в ключевых стадиях окислительного сочетания при синтезе алкалоидов (табл. 5.10, пример 13).

Окислительное ирго.ла/кз-сочетанне производного N-ацилнор-ретикулипа проведено с весьма хорошим выходом при использовании трнфтороацетата таллия(Ш) *** в дихлорометане (табл. 5.10, пример 14), Этот тип фенольного сочетания имеет большое значение для биосинтеза морфиковых алкалоидов и ранее был осуществлен только в лабораторных условиях с выходом 0,03% при окислении (±)-ретикулнна феррицкяпидом [20].

• ОЙ окислении фенолов под действием янетита марганца(Ш) см. в об зоре; йе Klein V. 1, in; Organic Syntheses by Oxidation with Metal Compounds (Mijs W. J, de. Jonge C. R. H. 1, eds.). Plenum Press, New York, 1986, pp. 261—314, — Ярил, перее.

** Обсуждение механистических н синтетических аспектов реакций этого типа см. в обзоре- Freeman F., in: Organic Syntheses by Oxidation with Metal Compounds (Mijs *. J„ de Jonge С. H. H. I., eds.). Plenum Press, New York, 1988, pp, I—39. Ярил, перее,.

**" Подробнее о реакциях фенолов с солями таллия (111) см. в обзоре: МсКШср А., Тафг Е. С, in: Organic Syntheses by Oxidation with Metal Compounds (Mijs W. J, de Jonge C. R. H. I., eds.), Plenum Press, New Vofk, 1986, pp. №5—740. — Прим, перее.

Так как оптически чистый (1, Г-бинафталнн) -2,2'диол находит разнообразное применение в органической химии, сообщение [21] о высокостереоселектнвном синтезе S-(—)-изомера этого соединения (18) представляет особый интерес; это вещество синтезировано с высоким выходом и оптической чистотой

214

5. Арены

(до 95%) на 2-нафтола реакцией с 5-(+)-амфегаминовым комплексом мепт.и(П)* в атмосфере азота (табл. 5.10, пример 15).

[7]. Гидрохлоркд талина (1 г), рас

(±)-ориеыталниа, полученный из (±)-0,0'-дибеязшюрненталииа (1 г), растворяют в растворе ащетата аммония (16 г) в пол* (200 мл) и полученную смесь распределяют поровну между 1етырьма колбами. D каждую колбу прибавляют хлороформ (50 ыл), после чего коявы энергично встряхивают в течение 10 мии, а затем к каждому из

четырех образцов прибавляют раствор ферриднаиида калия (0,3 г) в 8%-иои водном растворе ацетата аммоний (20 мл). Колбы энергично встряхивают в течешар ещ* 3 ч, после чего их содержимое объединяет. Водный слой подщелачивают прибавление* водного раствора аммиака и экстрагируют хлороформом (4><200 мл). Упаривание объедииепных органических слоев дает вязкую кассу, которую хроматографкруют на нейтральном оксиде алюминия (35 г, активность III) с использованием в качестве элюента смеси бензол — хлороформ (объемное соотношение 1 :1). Состав элюата контролируют методом ТСХ. После объединения подходящих фракций н упаривания растворителя получают смолообразную массу (21 28 мг), перекристаллизации которой из смеси бензол—хлороформ дает (±)-ориснтклинон (15—21 г 2,6—35%> с т. пл. 203"С (разд.).

2^'-Дн1ндР«*сн-3^'-дикето«ся-1,1 '-«инафтил (9). Раствор хлорида

за (5.6 г) в воде прибавляют при перемешивай™ к суспензии З-кетожси-2-и»-фтола (3,48 г) в кипящей воде в течение 20 мин. Полученную водную смесь затем экстрагируют продолжительное время хлороформом и- продукт, полученный после упаривании экстракта, кристаллизуют ия хлороформа Получают целевое производное бннафтила (0,243 г, 7%) с т. пл 255,5 -256,5'С

Лмфетауим — ес-металфенетияамин.

вая последовательно метанолом, содержащим Ш% концентрированной соляной кислоты, а затем днегиллнров

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отучиться на холодильщика в челябинске
Магазин компьютерной техники КНС предлагает купить смартфон сони с доставкой по Москве и городам России.
верстак слесарный вм203
оборудование для профессионального 3d кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)