химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

еской работе при выборе условий реакции пользуются обычно методом аналогий, так как почти невозможно предсказать, какой реагент окажется наиболее подходящим для дайной реакции сочетания. Полезный для этой цели список таких реакций составлен Мюссо [12].

1. Barton D. Н. Д., Cohen Т., in: Festschrift A. Stall, p. 117, Birkhteuser, Basel, 1967.

2. Musso if, Angew. Chem., 78, 985 (1963).

3. Scott A I.. Q. Rev., Chan. Soe., It, 1 (1965).

4. От .alive Coupling о! Phenols (Taylor W. 1, Ballersby A. R„ eds), Dekker, New York, 1967.

5. Mihailovii M. Ц., Cekovic I., in: The Chemistry oi the Hydroxy! Group (Patai i>. ed.). Part 1, p. 505, Wiley (Interscicrec), London, 1971.

6. Kamrtani Г., Pakumoto K., Synthesis, 1872, 657.

7. Holer mund G. ST., in: Methoden der OtRanisrhen Cheinie (Houbrn-Wcyf) (MuIIcr E„ ed.), 4th ed„ Vol 4/lb, Part 2, p. 729, Thieme Stultjfsrt, 1975, см. особенно с. 760—778.

8. Wedemeuer K-l.. in: Methoden der Organ isclieri Chcmic (Houben-Wcyl) (MUIler. ed.), 4th ed., Vol. 6/1 c, pp. 1121—1129, Thieme, Stuttgart, 1976,

Э. Уайтинг Л, A. — О кн.: Общая органическая химии/Под ред, Д. Бартона и В. Д. О л/пса. Т. 2. Пер. с гнгл./Под ред. Дж. Ф. Стоддарл». • -М.: Химия, 1982, ся._ особенно е. 22S 243.

10. Dhingra О. P. in: Oxidation in Orcanic Chemistry (Trahanovsky W. S , cd ), Pan D, p. 207, Academic Press, New York. 1982.

11. McDonald P. D., Hamilton G. A., in. Oxidation in Откате Chemistry (Trahanovsky W. S., ed.), Part B, p. 37. Academic Press, New York, 1973.

1? Musso H , in: Oxidative Coupling of Phenols (Taylor W. 1.. Battersby A. R , eds,), pp. 1—94, Dekker. New York, 1967.

5.4.1. Реагенты для окислительного сочетания фенолов

Ввиду того что для проведения окислительного сочетания фенолов изучено чрезвычайно большое число как окислителей, так и различных субстратов, а тип продукта зависит и от использованного окислителя, и от условий реакции [1], ниже приведены лишь характерные примеры, иллюстрирующие применение важнейших окислителе!.

Одним из наиболее широко применяемых реагентов для проведения окислительного сочетания фенолов является феррицианид калия [I, 2]. Этот реагент обычно используют в щелочной среде; при этом заслуживает внимания зависимость типа получаемого продукта от величины рН. Так, окисление 4-грет-бутил-2-мегоксифенола феррицнанидом в водном растворе ацетата натрия (рН 7—8) дает продукт простого орго.орго-гочетания (табл. 5.10, пример 1), тогда как при более высоких значениях рН в присутствии гидроксида калия первоначально образую щнйся фенол реагирует с третьей молекулой субстрата с образованием продукта двух последовательных реакций С—О орто-ct пета пи я (табл. 5.10, пример 2). Дальнейшее окисление бифе-нола, образующегося при окислительном сочетании, часто происходит под действием феррицианида калия; примером может служить образование 3,3'-днметоксн 4,4',5,5'-тетра метил-2,2'-ди-фенохинона из 4-мстокси-2,3-диметилфенола (табл. 5.10, при-мер 3). Восстановлением таких соединений обычно можно получить соответствующие бифенолы.

Примером элегантного использования этого окислителя является синтез (±)-усниновей кислоты [5], начальная стадия которого заключается в окислительном С—С-сочетанин метил14»

212

§. Арены

5. Арены

213

флоращетофенона с образованием биядерного продукта» который не способен енолизоватьси с образованием фенола из-за пепельной, группы, находящейся у одного из углеродных атомов, участвующих в. образовании новой связи. Вместо этого происходит присоединение по типу реакции Михаэля фекальной группы одной части молекулы к епоноиому фрагменту другой части, что и приводит к образованию предшественника С-1")-ус ни новой кислоты (табл. 5.10, пример 4).

Феррициапид калия часто использовали для фенольного сочетания в ходе исследований полного синтеза (биогенетического типа) изохнполипа и родственных алкалоидов [С], однако с такими сложными субстратами реакция сочетания обычно проходит с низким выходом, как, например, для (-г-) ориспгалкпа (табл. 5.10, пример 5)*.

Хлорид железа(Ш) также широко применяется для сочетания различных фенолов и иногда оказывается эффективным для проведения реакций, не идущих под действием феррицианида калия. Например, 3 мстокс и - 2- н а фтол при окислении водным хлоридом железа (III) дает продукт орто,орзе-сочета»шя, хотя и с низким выходом (табл. 5 1С. пример 6). тогда как в реакции с щелочным раствором феррицианида получены только пеидеп-тифицируемые продукты осмоленим.

Железный комплекс, приготовленный из хлорида железа (III) и г^-диметилформамиди (ДМФ), состава fFe (ДМФ)3С12J (FeCl,), как оказалось, представляет собой эффективный окислитель для ряда реакций сочетания, например для внутримолекулярного сочетания 1 (3 гидрокси 4,5 диметокенфегшл) 3 (4-гидрок-си-З-метоксифенил) пропана н диеион (табл. 5 10, пример 8).

Карбонат серебра, нанесенный на целит (реагент Фетизона) [11], нашел широкое применение в органической химии в качестве окислителя и, в частности, может быть очень активным в реакци

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автобусы аренда перевозки
автограф сессия филиппа киркорова 2018 платно или нет
продаю дом знаменское поле
акб 58в 2.2а для моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)