химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

поддерживают, прибавляя пор цгхлш раствор метапериодата натрия (11,5 г, 63,7 ммоля) в смеси ацетон — веда (объемное соипюпоние 1:1) (1115 мл)*. Через 4,5 ч к реакционной < меси прибавляют иеско.ико миллилитров 2-пршанола, чтобы осчаионить реакцию, и разбавляют смесь равным объемом ацетона. Вьглапший осадок удаляют ipHJii.il овапием волио-ацгтонопой суспензии через слон шиита, после чего ouohhkjt большую часть ацетона иа фильтрата при пониженном давле-ы-н. Затем прибавляют твердый хлорид натрия и извлекают стероиды смесью этилвцетат — диэтилпвнВ »фир (объемное соотношение 1 : I), Кислотную фракцию выделяют обычным путем экстракцией водным раствором гидре* ар-Сената натрия.

Кислотную фракцию (0,67 г, 68%) кристаллизуют растиранием е. этила петитом и идентифицируют как целевой продукт сравнением с аутентичным образном |14].

I Основные ссылки см. в разд. 5.3, ссылки [10—12].

•г. Dicrasa С, Engle'R. Я, J. Am. Chem. Soc, 75, 3838 (1953).

3. Ohctendcr F. G, Dixon I. A., J. Org. Chem, 24, 1226 (1659).

4. BerkOuUtz L. M., (inlander P. A', J. Am. Chem. Soc, 80, 6682 ОП58).

5. Caputo 1. Л /иг/в R. Tutrahedior. Lell, 1967. 4729 0. Heard C. liurL,it A , J. On- Chem , 27, 1617 (1962)

7. Caputo I A. Fuchs R, J Org- Chem , 33, 1959 (1968). Я Piatak D. M fierbst C, Wicha I., Caspi P.. J Org. Chem, 34, 116 (1906). 9. Welle S„ Hasan S. K. Campbell J. R., J. Chem. Soc, Chem. Commun, 1970, 1420.

Id Alters D. C. Hcssaln A. M. M., J. Chem. Sot. Chem. Common, 1972, 428

11. Spitser V. A., lee D. G, I Org. Chem, 39, 2468 (1974).

12. Friedman I.. Fishel D I... Sherhler H, J. Org Chem, 30, 1453 (1965).

13. Curhen PHI, KatsuH T, Martin V, S, Sharpless К. П, .1 Ore. Chem, 48 3936 (1981).

II Cn5,4, Окислительное сочетание фенолов

* Соль сначала твор должен быть приводит к его порче.

Окислительное сочетание фенолов — реакция, имеющая широкие возможности и являющаяся предметом пристального изучения отчасти потому, что в настоящее время установлена роль этих реакций в биогенезисе таких биологически важных соединений, как лигнин и алкалоиды. По этому вопросу существует много обзоров [I—101: подробно обсуждаются альтернативные механизмы реакций, но которым могут протекать этн процессы [И].

роют в воде, а затеи прибавляют ацетон. Этот рве _. так как щ>0д0ЛЖ11гйКЫ10е храиешке

S, Арены Ж»

Окисление фенолов различными одноэлектропными окислителями может приводить к внутри- или межмолекулярным реакциям сочетания в результате образования связи между двумя углеродными центрами, занимающими орто- или пера-положения по отношению к исходной гндроксильпой группе или между а- или р-углеродными атомами орто- или пара-заместителей. Кроме того, в ходе реакции могут получаться хннонметиды, полимеры и продукты дальнейшего окисления первоначально образующихся биядерных соединений. Ясно, что при таком множестве продуктов, которые образуются при окислении фенолов, выходы индивидуальных продуктов обычно невелики. Тем не менее уникальные возможности для получения сложных молекулярных скелетов обусловливают неослабевающий интерес к синтетическим аспектам окислительного сочетания фенолов.

Настоящее обсуждение ограничено рассмотрением реакций, приводящих к относительно простым продуктам сочетания фенолов. Один из возможных механизмов процессов, в результате

6--6

0 О О

Схема S.rt.

о 0 6

14-39

210

5. Арены

S. Арены

211

которых могут образовываться биядерные продукты, представлен на схеме 5.11, где субстратом для наглядности является сям фенол (12). Начальная стадия заключается, вероятно, в удалении одного электрона из фенолят-яниона (13) фенола (12) с образованием арилокси-радикала, стабилизированного резонансом канонических структур 14, 15, 16 и 17. Радикал-радикальное спаривание4 можно рассматривать как результат взаимодействия реакционных центров с наибольшей электронной плотностью, показанных в канонических структурах 14 17. Таугомеризяция образующихся таким образом соединений приводит к продуктам, изображенным на схеме 5.11,

Наиболее удобными реагентами для окислительного сочетания фенолов являются, по-видимому, феррицианид калия и хлорид жедсза(Ш), однако оба зги реагента обладают недостатками. При использовании феррицианида калии нельзя применять в качестве субстратов реакциогагосттособные фенолы, так как они расщепляются в щелочных условиях; кроме, того, этот реагент имеет тенденцию окислять первоначально образующиеся бифенолы в хинсны. Недостаток хлорида железа (III) в водном или спиртовом растворе состоит в том, что возможно образование нежелательных комплексов либо с исходным фенолом, либо с продуктами реакции; нежелательные превращения возможны также из-зи того, что хлорид железа(III) является кислотой Льюиса,

Из множества других окислителей, использованных в реакциях окислительного сочетания, упомянем карбонат серебра, нанесенный на целит, диоксид свинца, трис(ацегилацетппат) марганца и соединения меди (II)**,

В синтетич

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подушка ergo
заказать большие наклейки на компьютер
тележка для инструментов
где купить кастрюли

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)