химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ретнчного атома углерода (табл. 2.4, пример 9),

Ацетат ртути (II) применяют и в химии стероидов, в частности для дегидрирования 7-енов в 7,9(11)-диены (табл. 2.4, пример 10).

|,Г,3,4-Тетрагндри-1,в-дк»ЕТ1ШШРИДИН [2]. Внимание! Все перхлораты поженциалто взрывоопасны. Чтобы свести раек к минимуму и обеспечить

должную ЗАЩИТУ, необходило принята соответствующие меры преЛкторожкости.

I Г I

m НЕ СЮ,- MI

Смесь 1,2-днметилг.ияершиша (11,3 г, 0,1 моля) и ацетата ртутн(П) (150 г, 0,4В моля) в водном растворе уксусной квелоты (объемное соотношение, АСОН:Н,0=-1:19) (400 мл) перемешивают 2 ч при 100 "С. После охЛАЖДЕНИЯ реакционную смесь фильтруют, осадок ацетата, ртути (II) промывают скееью уксусная кислота вода (объемное соотношение I : 19). Фильтрат насыщают сероводородом и полученную суспензию фильтруют Через слой целит» под вакуумом. Отфильтрованный сульфид ргутн(П) промывают разбавленной уксусной кис лотов, объединенные фильтры еще раз насыщают сероводородом н фильтруют. К этому фильтрату добавляют карбонат калия до нейтрализации, эфир и карбонат хални до насыщения водного слоя. Слои разделяют и водный слон еще раз экстрагируют дополнительным количеством эфира. Объединенные экстракты сушат (MgSO,), фильтруют и фильтрат разбавляют этанолом (5% от объема первоначального раствора). К srtoxy раствору добавляют по каплям смесь 65% ной жлорно! кислоты i этанол! (объемное, соотношение 1.1) до Достижения кислой реакции по конго Красному, Образующийся осадок фильтруют, промывают небольшим количеством этвлшш н перекристаллизацией из этанола получают перхлорат 3,4,6,6-кт-рагндро-1.2-ди>СЕТНЛП11РИДШ1ИИ (9,8 г, 45%), т. ПА. 228 22а "С.

эфире и добавляют карбонат жа-Сустшмзию фильтруют, фильтрат

Получении» перхлорат суспендируют i имя для получения свободного основания.

сушат в отфильтрованный раствор упаривают. Перегонкой остатка над натрием в атмосфере алота получают 1,2,3,4 тетрагидро-1 .б-димегилпиридни, т. кип. 1»—130 41/745 мм рт. ст.

1. ОБЮРИЫЕ статьи, содержащие сведения о ДЕГИДРИРОВАНИИ под ДЕЙСТВИЕМ

•КЕТАМ РТУТИ(И), см,: a) Lee D, О.» IN: OXIDATION (Augustine R. L, ed.).

Vol. I, p. 53, Defcker, New York, 1069; 6) Butler R. N, in: SYNTHETIC Reagenls (Pizey J. S., cd.), Vol. 4, p. IS, Ellis itorwood, Gbicliesfer, 1ЭВ1.

2. Leonard N. ]., Hauck F. P., Jr., i. Am. Chem. SOC. 79, 5270 (1057).

3. Leonard N. J., Cook A. C, J. Am. Chem, Soc, 81, 5S27 (1850).

4. Leonard N. J., Hag A. S. Flilmer 8. W., Gash V. W., J. AM. Chem, SOC, 77, 430 (1955).

5. Leonard li, I., Miudkton W. J., Thomas P. D„ Chowlhurp D. J, Org. Chem., SI, 344 (1966).

6. Leonard N. J., MUler L. /1, Thomas P. B„ J. Am. Chem. Sot, 78, 3463 (10561.

7. RuyW W. V., Jacob T. A., Chemerda J. Af, Chamberlln E. AT., Rosea-burg D, W., Sila О. E, Erickson R. L. Atimlrwsa I. AF, ТШег M., J. Am.

Chem. Soc, 7S. 2604 (1963).

2.1.5. Внутримолекулярное «отдаленное» дегидрирование

В работах Бреслоу с сотр. [1] предприняты попытки достигнуть в реакциях сложных субстратов столь же высокой селективности, какая обычно достигается в природе в ферментатнвно контролируемых реакциях. В процессах, относящихся к этой области.

г

Схема 2J.

26

2. Алктия, шпилькам группы а углеводородные фрагменты

2. Алканы. алкилькые группы и углеводородные фрагменты

27

названной [1] химией биомиметиков, увеличение селективности обусловлено созданием благоприятной ориентации реагентов в реакциях, не селективных в других условиях. Так, в примере [2], иллюстрированном схемой 2.5, облучение сложного эфира беи-зофснон-4-уксусной кислоты и 5а-холесган-3а-ола (5) дает эфир (в), в котором атомы водорода стероидного фрагмента в положениях 14 и 15 восстанавливают карбонильную группу бензофеноновой части молекулы. Направление атаки возбужденной карбонильной группы («реагент») на стероидное кольцо («субстрат») определяется стерическнми требованиями, нала-гаемымн на систему ковалентным связыванием между субстратом и. реагентом. Освоений гидролиз облученной смеси и последующее хроматографированне дают 5а-хо.лест-14-ен-Згх-он (7) с выходом 44%, Детальная методика приведена ниже.

Использование аналогично! концепции позволяет провести селективное галогенирование в стероидном субстрате по механизму «передачи радикала» и после дегидрогалогенирования ввести регноселективно двойную связь между атомами С-9 и С-11. Это превращение составляет часть процедуры превращения кортексолона в дегидрокортизов [3J.

,*1-Хплгст-14-ен-Ял-о.- [2|. Бензол для очнсгьи перемешивают с концентрированной серной кислотой в течение I гут. .чат» декантируют, кипятят несколько часов с фосфорный ангидридом и ггрспягеют.

5а Хш;кх1и-3а-вл(я (Чч1*.ил)фсни/:ааетят (3,77 г, 617 моля) растворяют в очищенном бензоле |5 л), рйстсор дегазируют несколько часов, пропуская чистый аргон, затем раствор ofojy'.

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дачный участок снт по новорижскому шоссе
обучение архикад курсы
купить детскую урну
хило визион гель 8мл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)