химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

•1. O'Connor I

3. CfCtmner

1313 (1954)1.

4. Pmcke-fets I. D„ Wang C. H„ Robins R. К, СШеют В. E., J Org. Chem,

IS, 627 (I960). K

5.3-3. Перманганат калия

Бензол относительно устойчив к действию перманганата калия, однако в конденсированных ароматических системах при обработке щелочными растворами этого окислителя расщепляется одни или более циклов [1]. Так, нафталин дает фталоиовую кислоту (табл. 5.8, пример 1), из которой декарбокеилированнем под действием бисульфата натрия можно получить фтальдеги-довую кислоту [2]. Направление окисления может определяться природой заместителей в одном или нескольких ядрах; так, в сравнении с незамещенными кольцами преимущественно рас* Фснаитрен окислили смесью ледяной укгусиой кислот и 50%-ного пероксида водорода. Предполагается, что окислителем при этом, по менипей мере частично, является пероксиуксугная кислота Интересно, что при исполь-зованкя 50%-исто пероксида полпреда выход лифенояой кислоты выше, я е 90%-1ТЫМ пероксидом выход ниже, и продукт труднее очистить.

204

S. Арены

5. Арены

205

щепляются циклы, содержащие нитротруппы. Например, 1-нит-ронафталин окисляется с образованием фталоновой кислоты с хорошим выходом* (табл. 5.8, пример 2), а 1-бромо-5-нитро нафталин дает смеси изомерных 3-бромо- и 6 бромофталоновых кислот (табл. 5.8, пример 3). Расщеплению ароматического кольца также благоприятствует наличие в кольце злектронодо-иорных заместителей; так, 1-метокси-, 2-метокси , 1,4-димегоксн-н 2,3-диметоксн нафталины дают при обработке щелочным раствором перманганата калия преимущественно фталевую кислоту (табл. 5.8, примеры 4—7). Фенантрен при продолжительной об-работке щелочным пермаиганатом расщепляется, как и следовало ожидать, по 9,10-положению (табл. 5.8, пример 8).

О

(анилиновое производное) [3]. В колбе, снабженной капельной воронкой и аффективной мешалкой, иа-? до кипения раствор 1-интреиафтаяива. (43 г) в 0,5 М водном растворе гкдроксяда натрия (500 мл) и к этому раствору прибавляют небольшими 15 ч горячий раствор** перманганата калия (2,12 г) в BONO,

со,н

де (1500 мя)- По завершении прибавления кипячение продолжают еще в течение 0,5 ч, а затем добавляют этиловый спирт в количестве, достаточном для разложения ьгтагм перманганат Реакционную спесь охлаждают и фильтруют. Фильтрат подкисляют кончен трироваинов соляной кислотой (140 мл) и утарявают до объема приблизительно 500 ыл. Затем прибавляют анилни (100 г), полученный раствор нагревают при 100'С в течение 2 ч, а затем дают ему остыть. Выпавший осадок отфильтровывают н сушат при комнатной температуре Сырой продукт (67 г, 74%) пережристаллизовываит нз этилового спирта после обработки ажтввяровгяньш углем и полученный таким образам кристаллический продукт еще раа иерекрветаллиэовывагот" из этшювото спирта, получая анилиновое производное фталоновой кислота с т. ЕЛ. 162—164°С (разя.).

1. Основные ссылки см. в разд. S.3, ссылки [7—91.

2. Синтезы оргавнческнк препаратов. Сб.. 2. Пер. с англ. — М,: ИЛ, 1949, с. 27.

3. Gardner I. Я., 3. Am Chem. Soc., 4В, 1831 (1927).

4. Beitsteln P., Kurbatom A.. Justus Liebigs Ann. Chem., 802, 213 (1880), см. особенио с. Я17—218.

5. Marvell E. N., Logan A. V„ Chrisiensen B. E„ Rcberti P., Cook M.. J. Ore. Clicra, 24, 221 (1959).

6. Максимов О. Б., Крссоеская Я. П., Шаповалов В. ?. — Изв. АН СССР,

сер. хим., Ш8, 719.

7. Charrier С, ВегеИа А., Gazz. Chim. Its), М, 765 (1924) [С. A... IB, 1264

(1925)1

5.3.4. Тетраоксид рутения [1]

О способности этого окислителя атаковать ароматический цикл можно судить по тому, что обработка бензола тетраоксидом рутения вызывает сильный взрыв [2]. Контролируемое окисление фенантрена с образованием 9,10-фепантренхинона [2]* возможно при использовании тетраокенда рутения в тетрахлорометане при •—5°С, однако мгновенная реакция с этим окислителем бензола и пиридина позволяет сделать вывод [4|, что этот тетраоксид может стать новым реагентом для расщепления ароматического ядра алкил бензолов, причем-в ходе окисления остается нетронутой боковая цепь. Важное доказательство полезности тетраокенда рутения как реагента для селективного окисления ароматических колец получено в ходе структурных исследований 3-феиилцнклобутанкарбоновой кислоты, окисление которой этим тетраоксидом дает известную цш 1,3-циклобутапкарбоновую кислоту (габл. 5.9, пример 1)**. Аналогично окисляются и-ОМе-, л-Ме , л-F-, м-р- и я-СРз-производпые цие-3-фенилциклобутап-карбоновой кислоты [7], Окисление в лабораторных масштабах 4.7рм"-бутилфепола и фенилцнклогексана в двухфазной системе вода—тетрахлорометаи с использованием каталитических количеств трихлорида рутения или гидратированиого диоксида рутения как предшественников тетраокенда в сочетании с мета-периодатом натрия в качестве второго окислителя дает соответственно пивалиновую кислоту и циклогексаккарбоновую кислоту, однако с довольно низкими выходами**" (табл. 5.9, примеры 2 и 3).

Такой метод окисления нашел ишересное применение для деструкции стероидов, содержащих ароматический

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
круглая поворотная ручка для дверей санузлов
кинотеатр интерьер фото
купить чугунную ванну испанскую
цена в англии на гироскутеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)