химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ет 2 экв, озона, давая с высоким выходом гемиперацегаль, 4-метокси-2,3 бонзо-диоксан 1 ол (табл. 5.7, пример 7). 2,3-Димпилнафтилнн и 2-гидроксипафталии реагируют с озоном лреимущес. пенно чем же путем, что и сам нафталин, однако в противоголожность чтому 2-мстоксинафта.чнп окисляется главным образом в 1,4-аи-метсжсп-З.З-бензоднпксан (3). Промежуточные продукты озонолиза можно превратить в метилфталальдегидат (4), фтальдеги-довую кислоту (5) н фталеную кислоту (в) с высокими выходами [14].

3 <

Ф" ос

о

S 6

Расщепление фенантрена в метаноле представляет собой легкий путь к о.о'-днзамещенным производным дифенила, и выбором подходящего способа обработки можно получить днфен-альдегндовую кислоту (З'-формил-й-дифенилкарбоновую кислоту) (табл. 5.7, примере), дифенальдепщ (2,2г-днформнлдифенил) (табл. 5.7, пример 9), метилднфеняльдегндат [15] (2-формил-2' мегокгикарбонилдифеннл) или дифеиовую кислоту [15] (2,2'-дифенилдикарбоновую кислоту).

В последнее время исчерпывающий озонолиз использован для получения Ш-членного те!ралактона из либензо-18-краун-б (табл. 5.7, пример 10).

Днфеналдегчдовая кислота [15). В стандартный ах уд для озонолиза помещают суспензию тонкоизмельтеииого фенантрена (1(J г, 0,056 мода) в сухом метаноле (100 мл); такую суспензию легко приготовить, растворив фе-наитрен в кигящек растворителе, 3 я? тем быстро оклад!'? итог раствор. Реакционную смесь охлаждают до —30 "С в Сане с ацетоном и сухим льдом и г, нес пропускают смесь кислорода и озона, содержащую 4 8% озона по весу со скоростью приблизительно 20 л/ч до полного превращения фе-кантрсна, иа что указывает исчезнс венце суспендированного субстрата. К смеси прибавляют две-три капли концентрированной соляной кислоты к выдерживают раствор о течение 1 ч при комнатной температуре, а затем при 0 202

В, Арены

5. Арены

203

4 "С в течение приблизительно 12 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают

с отсасыванием и получают сырой продукт (11,5—12,6 г, 75—82%) с т. пл. 178—181 'С, которы! растирают с 2 бутпиоиом яри комнатной температуре После охлаждения полученной суспензии ее фильтруют н получают (с коте реи 5—10%) 3,8-димето|;си-4,5,6,7-дибензо-112-диоксациклооктаи с т. пл. 180 181 °С.

Смесь этого джмадиклооегаиа МО г, 0,0368 моля) и 85%-ного этилового спирта (200 мл), содержащую ЮЧИгай водный растноргидроксиданатрия, кипятит в течеиге 15 мин; при этом тверды» продукт растворяется. После охлаждения полученного таким образом раствора его подкисляют добавлением концентрированной соляной кислоты и прибавляют воду до появления мути После кого потжранием стеклянной палочкой называют начало кристаллизации, а затем медленно добавляют к смеси иоду до завершения «ак-дсним. Полученный осадок отфильтровывают н получают материал (г>,7— 7,3 г 81—88%) с г. ил. 130 132'С. Этот продукт перекрисгадлизовываюг ил смеси метанол —вода (объемное соотношение 1:') (1(» мл) н пелучаюг днфенальдегидовую кислоту (5,36 - 6,94 г, 65—84%) с т. ил. 134—(35 С.

1 Основные ссылки см. в РАЗД. 5.3, ссылки [2—5).

2. ШШЛ. A.. Cole А в., 1. Am. Chem. Soc, S4, ЗЗЯ (1932).

3 Wibaut J P., Haaiiman P. W., Nature (London), 144, 290 (1939).

4 Haaiiman P W„ Wibaut I P, Нее. Trav Chim, Pays-Bas, 60, 842 (1941) S. Wibaut I. P., Bull. Soe. Chim Гг., 1050, 996.

fi. См, раад. 5.3, ссылка (51.

7. См. разд. 5 3, ссылка [5], гл. 4 и 5.

8 Woogward Р. В Cam М. Р., ОШь W. ft. Hunger A,. Daeniker Н, V., Scb.cnкег К., Tetrahedron, IB, 247 (1983). в Belt R A. C/raitcstock М В.. Can. J. Chem., 48. 1105 (1970)

10. АШа II., Mori К. Tahara A, Chem Pharm. Bull., 25, 974 (1Э77); другие примеры, иллюстрирующие влияние характера замещения на направление расщепления ароматического цикла о фенолаи, см.: АШа П., Oishi Т., Telrahedron Lett., 1В78, 3733.

11. Criteec R., Htetr Я, Chem. Ber, 93, 2521 (I960).

12. Criegee R., Fimke. W„ Chem. Ber, 94. 2358 (1961).

13. №frt H„ Steinmetz A,, Tetrahedron Lett, 1975, 4249.

14 Bailey P S., Bath S. S, Dobinson F, Gareia-Sharp f. J., Johnson С. Я, J Org. Chem, 2», 697 (1964).

15. Синтезы органических препаратов. Сб. 12. Пер, с англ. —М,; ИЛ, 1964, с. 59.

16. Синтезы с. 61.

17. Kogel W„ Schroder G, Tetrahedron Lett, 1978. 623.

S.8J, Перокснуксусная кислота

Бензол устойчив к действию пероксиуксусной кислоты, однако конденсированные ароматические соединения, такие, как нафталин f 1} и феннптреи [2, 3], реагируют с избытком этого окисСхема. 99.

J, Stooff С, Нес. Trav. Chim. Pays-Bas, 4В, 100 (1930). W. P., Moriconi E. /, J. Am. Chem. Soc, 73, 4044 (1951).

W. F, Mmleoni E. I., Ind. Eng. Cliem, 45, 277 (1953) [C.

ление нафталина при кипячении с пероксидом водорода в уксусной кислоте в присутствии молибдата аммония дает, вероятно, в результате внутримолекулярного присоединения типа Михаэля в первоначально образующейся (Z) 2 кирбоксикоркчной кислоте лактон 3(2-кар6(жгифени.ч)-3-гндроксипропаковой кислоты {7} с выходом 69% [4|. Отметим, что в отсутствие молибдата аммония выход лактона составляет лишь 43%.

A, 48,

I. SoesekenJ.,

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить антивирус касперского на 1 компьютер
баланс карты адидас
щелкунчик 2 2018 г
матрас верда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)