химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

траты, и он является, по-видимому, наилучшим реагентом для этого типа окисления.

Опубликована монография, в которой приведено много примеров частичной окислительной ДЕГРАДАЦИИ ароматических соединений [13].

1. Grundmann С, in: Methoden der Organl&clen Chemie (Houben-Wcyl) (Grimdmann С... ed.). 4th ed, Vol. f>/2b, pp. 628. Thiemc. Stuttgart. 1981, см. особенио с. 562—570».

» См. также: Freeman f. In: Organic Syntheses by Oxidation with Mela! Compound* (Mijs W. J., de JonRc C. R, H. I, eds.), Plenum Press, New York, 1986, pp. 1—39, — Пром. порет.

189

Б. Арены

1ощ, I, Budey P. S,

Jr. Cham Rev., 27, 437 (1940). Chem Rev, 58, 925 (1958). firlev /. S, in. Ovddtion (Augustine R 1... ed.). Vol. 1, p. 259, Dekker, New York, 1969

liudey I. S, Ozonation in Organic Chemistry, Vol. 2. Chapters 3—6, Academic Priss,, New Tort, 1982Lewis S \, ir. Oxidatior (Augustine U. L, ed.). Vol. I, p. 213, Dekker, Pvew Ynrk, 1Я6Э, см. особенно с. 235—236,

8.

Stewart Я, in Oxidation in Organic Chemistry (Wiberg К. В., ей.), Part A, p 1, Academic Presb, New York, 1965, in. особенио с. 47. tee D S, in Oxidation (Augustine R. L, ed.), Vol. 1, p. I, Dekker, New York, 1169 i м ocofitwo с ;«—.« 9 Ami.' D, in- Methoden der Organisehcn П cmie (I Ioubeii-Weyl) (Muiltr E., ed ), 4th cri, Vol 4/lti, Part 2, p. 465, Thieme, Stuttgart, 1975, см. особенно с Б.1Н MS*V

10. Lee D. С. van den Engh AT., in: Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky VV S , ed ) Part В, p 177, Academic Pre-s, New York, 1973, см. особенно с. 194—196.

11 Courtney J L., Swunbrrn4h К Г, Rv\ Pure Appl. Chem, 22 47 (1972). VI ttiWbiu В, in Mtthodcn e'er Ог^итч hen Cheiiiic (Houlicii Utyl). (Miiller,

ed.), 4th ed., Vol. 4/lb, Part 2, p. 853, Thieme, StattRart, 1976м*. 13 Tipsor К S, Natl Bur Stand (U S ) ЛЬтюрт . 87 (1965)

5.3.1. Озон

ее

Уникальность озоиолиза [1] заключается в том, что этот метод позволяет расщеплять ароматический углеводород в соответствии с его каноническими структурами, составляющими резонансный гибрид. Так, гибридная структура о-ксилол а была подтверждена получением в ожидаемых соотношениях продуктов его оаонолиза — глиоксаля, мегилглиоксаля и диацетила [2—51 [схема 5.8, (в) и (б)].ZOHCCHO+ МеСОГОМс

Me MeОНССНО+ 2МеСОСНО

(б)

о;Бензольное кольцо в реакции с озоном значительно менее реакциошюспособно, чем алкеновая двойная связь, а среди нро200

5. Арены

стекших ароматических соединений реакционная способность сильно возрастает при переходе от бензола к нафталину н далее к фенантрену*. Такой порядок изменения реакционной способности соответствует порядку увеличения энергии локализации связей. Для ароматических систем типа пиреня или антрацена при реакции с озоном возможна конкуренция между озонолизом и образованием хижша или, иначе говоря, между «атакой связи» и «атакой атома» [7J. Озонирование антрацена—довольно сложный процесс. При чтом наиболее важно то, что направление реакции сильно зависит от природы растворителя: образованию антрахшгонов способствуют протонные растворители, а получению фталевой кислоты — апротонные.

При озонолизе электроиодоиорные заместители активируют, а электроноакцепторные группы дезактивируют то ароматическое ядро, с которым они соединены. Селективность озонолиза была прекрасно использована в синтезе стрихнина |8]. В ключевом интермедиагс, содержащем три по-разному замещенных бензольных ядра, при озонолизе селективно окислялось кольцо, активированное двумя метокенгрупнами, причем расщепление этого кольца происходило между атомами углерода, связанными с заместителями (табл. 5 7, пример I).

Расщепление ароматического ядра в некоторых фенольных производных дргндроабиетшювой кислоты легко происходит с отщеплением только двух углеродны*, атомов фенодыгого кольца, причем от типа замещения в исходном феноле зависит то, какие именно сняли подвергаются расщеплению (табл. 5.7, примеры 2 и 3).

Исчерпывающий озонолиз использован для превращения сте реонзомеров труксиллиевой кислоты (1,3-дифеш1Лциклобута1Г-2,4-днкарбоновой кислоты) в соответствующие гтеремгзомеры циклобутан-1.2,3,4-тетрйкя;:бопоион кислоты (табл. 5.7, пример 4); интересно, что окисление перк-труксиллиевой кислоты лает бензойную кислоту, а окисление ангидрида этой кислоты приводит после окисления промежуточного продукта озонолиза пероксидом водорода к ожидаемой полностью цме-тетракарбо-новон кислоте (табл. 5.7, пример 5). Интересным вариантом исчерпывающего озонолиза, обладающим, по-видимому, знача тельными синтетическими возможностями, является проведение реакции в системе твердое вещество—газовая фаза с ароматическим соединением, адсорбированным иа силикагеле (табл. 5.7, пример 6). В таком препаративно несложном методе получены приемлемые выходы продуктов, и, что наиболее ценно, при этом отпадает необходимость в разложении промежуточно образую5. Арены 201

щегося озонида или гидропероксида, так как это происходит на силикагеле.

Реякцией с озоном можно расщепить только одно из колец нафталина; так, в метаноле субстрат поглоща

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новое в лечении скв
Межкомнатные двери Белый Декор
fuaro barocco
сетка штукатурная оцинкованная 20х20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)