химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

сти субстрата. В ходе реакции осаждается соль церил(Ш). По окончании реакции раствор декантируют в делительную воронку, разбавляют водой и экстрагируют диэтиловый эфиром. Объединенные экстракты сушат и упаривают. Полученный остаток можно очистить иерекрнстаялиаацней или «роматеграфически.

* Отмгтнч, сто все приведенные выше методы пкислениг предполагают ксиолгалваннс значительных таличсгтв реагента (как минимум В кодер одно-члектроиного скнсянтели ка 1 иол! субстрата) Между теьг опнгавы спогопы проведения аналогичных реакций н таких растворителях, как уксусная число та, нитробензол или галогенОи .юлы, с использования* и качестве Окислителя кислорода или воздуха в присутствии каталитических количеств азотсодержащих окислителей (азотной кислоты, оксидов азота, кнтратп» к нитритов ще.точ,Я%,«Ч"?шт) (!!2S„C- к Das N- s- J- Ch™ Tcchnol. Biobdmol, 32, 643 (1982): ЗаяихйРСГ80/01693 (1981) |C A., «4,103071 (1931)1) ~ Прпм перее.

Отдельного упоминания заслуживает реакция бензола или алкидбеизодов с трифтороанетатом галдим (111) с последующим окислением образующихся при этом арилта.ллий(Ш)трифторо-ацетатсв пероксидом водорода (схема 5.6), позволяющая гладко превращать такие ароматические субстраты в соответствующие

HsOs, СГ3СО2Н

Tl (OCQCFata

1,4-бензохиноны [П]*. Окисление таллийорганического соединения I сопровождается иди элиминированием, или миграцией

Tl(OCOCFB),

Сила 5.6,

raipa-заместителя R1 в 1 с образованием 1,4 хинина (2), где

R« -II шш соответственно. Пример такого процесса приведен в табл. 5.6 (пример 11).

1,4-Беичпхииокы (общая методика) [111- Арилталлий(И!)трифтороадетат получают [11, 12], обрабатывая ароматический субстрат эквниольшчм количеством трифторп'аиетата таллнг(Ш), ряста ореиного в трнфтороуксугиой кислоте. Если арняталлий(Ш)трнфтОроацетат кристаллизуется иа реакционной смеси, его отделяют фильтрованием, промывают небольшим количеством 1.2-дихлорометаяа и сушат. В ином случае трнфторпуксуеную кислоту отгоняют r.pt пониженном жаплеиии при температуре ниже 50" С, полученный таким образом твердый продукт промывают 1.2-ДЕхлорометаном ж сушат.

К энергично перемешиваемому раствору арилталлий (Ш )трит$тороаис1ата (2,5 ымоля) » трнфтороуксусной кислоте (10 *л) н сухом дахлороыетанс (10 мл) добавляют по каплям 9П%-ный пероксид водорода (0 15 мл, 5 мыо-лев). llo.-учгкиую сиесь переиешявают в течение 6—8 ч, затем вшивают и ледяную* иоду н водную смесь экстра! ируют хлороформом. Органический звгт-ракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия i: упаривают, получая остаток, который очищают к< локочной хроматографией на енлвкагеле, используя в качестве злюента хлороформ.

1. Синтезы органических препаратов Сб. 5. Пер. с ингл. — М.: ИЛ, 1954, с 41.

2. Г нитей органи lecKiix нрепараток Сб В Tlef с англ. — М.: ИЛ 195R,

3. Синтезы оргашпсл кик препаратов Сб 2 Игр с англ — М. ИЛ, 1919,

с, 545.

4 Amtani Т, rawer М J S, 3 Аш Ciein Soc.. 88, 5479 (1906).

5 ti I Elliot Й" If .3 Am Chun Soc, 74 4П8Ч (1952) 6. Pertasamy M.. Bkatt M. V., Synthesis, 1977, 330.

7 l-utiadi A /., J Chem Soc, Chem. Commiifi., 1Ж7, 1087.

8 FusonR С Tomboullim P, J Am Chen hoc, 79 956 (1957)

9. Arnold R Т., Ijuson R , 3 Org Chem . 5, 250 (1940).

10. Л/е«ам С, Г.пек R R . J Am Cliem. Soc, 75 3B38 (1953).

И Пир G К Grmsett I. S. 3 Chem Snc, Perkir Тгапч 1, 1в72, 1629 12 McKdlnp A Hurt l В. Zthskp M I Irtvlcr J S , Tuultr E C. MtOil-Uvrmj G Kun?le P. .1 Am Chem Soc «3 4841 (1971)

* Хотя эта процедура, строго говоря, ие является прямым так как включает промежуточное образование арилталлнй(Ш) трифтороаие-тата, ценность этого неторг оправдывает его обсуждение и данном контексте.

(98 В. Арешл

5.3. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ расщепление ареной

Окислительное расщепление аренов представляет значительный промышленный интерес, так как этим методом можно получить два важных органических соединения — малеиновый и фталевый ангидриды [1] [схема 5.7, (а) и (б) соответственно]. В частности, окисление углеводородов воздухом при высоких температурах на катализаторах, содержащих оксид ванадия(V), используется для получения этих ангидридов в промышленности [1].

О

Схема 5.7.

Расщепление ароматических соединений такого типа можно провести с использованием ряда ДРУГИХ окислителей, однако в ЛАБОРАТОРНЫХ условиях ТАКИЕ реакции нашли ограниченное применение. Озонолиз соединений, содержащих ароматический цикл, проводят с целью синтетических я структурных исследований [2—5]; действием пероксиуксусной кислоты проведено окислительное расщепление одного из циклов в некоторых полициклических ароматических соединениях с образованием производных ди карбоновых кислот [1,6].

Для расщепления одного из колец при окислении полицикли-ЧЕСЕНХ ароматических соединений часто используется перманганат калия в щелочных растворах [7—9].

Один из наиболее полезных окислителей для окислительного расщепления ароматических колец—тетраоксид рутения [10— 12]. Ароматические ядра реагируют с этим окислителем так же быстро, как алкеиоеые субс

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
устаеовка приточная кцкп-12,5-в-у3 ооо веза г.москва цена
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/arsenal/material_massiv-sosny/
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
Предложение от KNSneva.ru MSI Z270 Krait Gaming - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)