химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ннон (схема 5.4). Альтернативный механизм [9] предусматривает атаку персульфат-иона па фенолят-анион по атому кислорода, а не углерода.

можно провести с участием как оксида серебра(II) [7], так и нитрата аммония церня(1\/) [7], однако выходы низки.

о" о о

Н' РАЛ/

DS0V

(а)

Схема. 5]4

Общая методика гндроксилниояания фечслп» Оки по Элбсу [3]. К раствору фенола (1 моль) в 10%-ном водной гадроксндс натрия (5 молей) при перемешивании медленно (в течение 3—4 ч) прибавляют насыщенный йодный раствор персульфата калия (1 моль). Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 20 'С. Раствор оставляют на нсь, после чего подкисляют (используя в качестве иидижатора конго красный), и случае необходимости фильтруют и дважды экстрагируют дкэтилйиын эфиром, Водные слой обрабатывают избытком соляной кислоты, нагревают иа поляной бане н течение 0,5 ч, охлаждают н экстрагируют диэтяловыч эфиром. Объединенные экстракты сушат и упаривают, получая см| ой продукт кыорый затем перегоняют к получают двухатомный фенол.

1. Основные ссылки си. в разд. 5,1, ссылки (23—24],

'2. Boyland Е., Sims Р.. 3. Cliem. Soc., 1968 4198, ш также предшествующие

статьи что.' серии рабо*. Baker W., Brvu.tr N С, 3. 13

3. Baker W.. Вгошп Ы С, .1. Chem. Soc, 1М8, 2303.

4. Simpson Г. Я, J Org Chem, 28. 2107 (1963).

5. Baker V .3. Chem. Soc, 1941, 662.

6. pukushima S, Ueno A., Akahori У, Chem. Pharm. Bull. 12, 307 (1964)

7. Boijlund E., Sims P. 1. Chem. Soc, 19.54, 980.

8. Behrman E. I. Walker P. P., 3. Am. Chem. Soc, 84, 34Б4 (1982)

9. Hehrman E. I., 3. Am. Chem. Soc, 85, 3478 (19ГЙ) 10 Ogata Y., АШа T„ Tetrahedron. 26, R94S (1970).

5.2, Получение жинонов

В общем случае выходы при прямом окислении арснов в киноиы невысоки [1—5] (схема 5.5)*, однако в тех случаях, когда углеводород легко доступен, а образующийся хинон стабилен, этот способ может оказаться синтетически ценным. Бензол не имеет смысла окислять в 1,4-!5с-нзохннои в лабораторных масштабах [схема 5.5 (в)], хотя при анодном окислении Щ хинон образуется с выходом 76%, а в силыюкислых средах такое окисление

Схема S.S.

Полициклические ароматические системы окисляются в 1,4-хшюпы |схема 5.5 (б)] ИЛИ 1,2-ХИНОНЫ [схема 5.5 (я)] с выходами от умеренных до хороших различными реагентами, из которых наиболее широко используются хромсодержащне окислители. 1,2-Хнионы обычно образуются только из тех ароматических систем, где ароматический характер связи двух вицивильных атомов углерода ослаблен вследствие частичной локализации этой связи, например в 9,10-лодожениях фспантрека.

Ввиду существования очень большого числа окислителей, способных окислять арены В ЛИМОНЫ, они не рассматриваются здесь по отдельности, однако типичные способы применен!.и некоторых из них приведены в следующем разделе.

1. Thompson R П., In: The Chemistry of (he Qoinoid Coumpoimds (Petal S, el). Part 1, p. II1, Wiley (Intertcience), London, 1974.

2. Crtmdmann C. in: Method™ der OrRanischen С hemic (Houben-Weyt) (Gnmd-mann C, ed.), 4th ed. Vol. 5/2h, pp 562 665, Thieme, Stuttgart, 1981,

3. Ulrieh H„ Riehter R„ in: Methoden der OreanistfiCT Chemie (1 loUben-U ert) Grundmanii C, ed.), 4th ed., Vol. 7/3a, Part 1, pp. 23—27, Thieme, Stuttgart, 1077

4. Onmdmann C. in: Methoden der Orpfanischei: Chemie (Ilouben-Weyl) (Grundmanii G, ed.), 4th ed. Vol, 7/3b, pp. 13-15, Thieme. Stutteart, 1979.

5. Bat/ег O. in: Methoden der Organischcn Chemie (Houhen-Weyl) (Bayer (>., ed.), 4th ed., Vol. 7/3c, pp, 18-20, Thieme, Stuttesft, 1979.

С Iriedrich A., in- Methoden der Organisdien Chemie (Houben-Wcyl) (Muller E.,

ed,), 4Ш ed„ Vol, 4/11), Part 2, p. 998, Thieme, Stuttgart, 1975, 7. Syper L., Tetrahedron Lett, 1вв7. 4193,

13*

196

S. Арены

S, Арены

197

5.2.1. Реагенты для окисления ареиов в жиионы

Характерные примеры получения хинояов иа аренов с применением различных окислителей приведены в табл. -5.6. Использованные для этой цели окислители включают: трнокснд хрома в уксусной (табл. 5.6, пример 1) или серной (табл. 5.6, пример 2) кислоте, хлорат натрия в смеси уксусной н серной кислот в присутствии пептаоксида ванадия (табл. 5.6, пример 3), ацетат маргаица(Ш) (табл. 5.6, пример 4), бихромат натрия в серной, кислоте с тетряхлорометаном (окисление в двухфазной системе) (табл. 5.6, пример 5), сульфат аммония-церия(IV) в системе разбавленная серная кислота—ацетонитрнл (табл. 5.6, пример 6), йодную кислоту (табл. 5,6, пример 7), йодноватую кислоту (табл. 5,6, пример 8), пероксид водорода в уксусной кислоте (табл. 5.6, пример 9) и тетраоксид рутения (табл. 5.6, пример 10)*, Ввиду общности процессов окисления полициклических ароматических соединений ниже приведена только одна методика такого окисления.

HBH-ncpHH(IV) -общая метовнм*^!14"суль4мт »м™нея*ертш(1У)°1б*мм»

лей) в 2 М серной кислоте (50 мл) прибавляют к раствору или суспензии углеводорода (I ммоль) g ацетонигриле и 2 М серной кислоте (10 мл) и смесь перемешивают при 25—50 'С а течение 4—6 ч в зависимости от реакционной способно

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
печать наклейки с вырубкой
барный стул ab-040
курсы маникюра в домодедово цена
Жаровни Konig

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)