химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

а рассмотрена Дербишайром я Уотерсом [1], которые показали, что 1 Дб-триметилбензол при обработке пероксидом водорода в смеси уксусной и серной кислот парт 2,4,6-триметилфенол (табл. 5.1, пример 1>- ™»»«^ оыло установлено [2], что ВЫХОДЫ в чгоЛ РСАКИ-ии могут превышать 80%.

Пероксид водорода в диэталэфирате трифторида бора окисляет некоторые ароматические углеводороды в фенолы и игаоны, однако с низкими выходами (табл. 5.1, пример 2). Простые аро188

5. Арены

S. Арены

189

мэтические соединения гидроксилируются с довольно хорошими выходами пероксидом водорода в присутствии хлорида алюминия (табл. 5.1, примеры 3 и 4). Эффективным катализатором гидрокенлирования некоторых ароматических соединений является жидкий фтороводород (табл. 5.1, пример 5). Используя это сочетание реагентов, можно осуществить гидроксиднрование бензола, если проводить реакцию"» присутствии диоксида углерода под давлением (табл. 5.1, пример 6); в отсутствие диоксида углерода образуется высокоплавкая, растворимая в щелочах смола.

OGiuan методика ароматического гидрпкеилироияния в системе пероксид водорода — хлорид алюминий Щ. Пероксид водорода (U.06 моля о виде 30 или 90%-нок водного ргегеора) прибавляют по к.шлям к Cucipo перемешиваемому раствору моридя алюминия (0,075—0,10 моля) i «Vьп*е арома-т1чсского сисдинення (0.45 i,f> голи) при 0—5 t После короткого индукционного периода происходит экзотермгчестая реакция. Следует соблюдать большую оеторчжнш п г.пи пргееоении реакции и не допускать накопления пережата encli.poda в реакционном согиве Смесь перемошиигют в течеиие J . 5 ч, а яатем гидроличуют разбавленной соляной кислотор Органический слой после отделения и осушки можно проанализирован, методом ГЖХ.

Фснольные продуктн можно получить щелочной экстракцией органической фазн и очистной препаративной хроматиграфиен иа кологМ1, заполненной смесью аиисэоия 1. и хроиоеорба \V AW OMCS.

1 Dcrbyslun П И. Waters V Л., Nature (London), 165. 401 (1950).

2 Hart II., Асе Ciicm. Res, 4 337 (1971)

3 McClure J. П., KIHIB P. H J. Org. Cliem., 27 24 (l*)f>2).

4 Кип М- E„ Johnson G, J., J. Ore, Chan, 38,3184 (1971),

5 Vesetu /. A, Schmerling ?.., J. ORE. Chem., 35, 4028 (1970).

5.1.2. Трифторопсроксиукеусная кислота

Гомологи бензола, исключая толуол, претерпевают электрофиль-пое гидроксилнроваиие при обработке трифторопероксиуксуспой кислотой в днхлорометаие (табл. 5.2, примеры 1 и 2), однако реакции может осложняться образованием х и ионов, и хотя селективность .ПРОНЕССЯ может быть высокой, конверсии субстратов обычно низки. Аналогично превращаются в соответствующие фенолы другие активированные ароматические субстраты (табл. 5.2, примеры 3 и 4).

Наиболее эффективной комбинацией реагентов является, по-видимому, система трифторопероксиуксуеная кислота—трнфто-рнд бора, которая эффективно окисляет в соответствующие фенолы некоторые полналкилароматические соединения (табл. 5.2, примеры 5 и С); следует, однако, заметить, что менее замещенные углеводороды, такие, как бензол и толуол, к этих условиях в основном осмоляются вследствие дальнейшего окисления первоначально образующихся продуктов. В реакциях с другими субстратами этот реагент таки-.е демонстрирует меньшую селективность, так что наряду с фенолами образуются циклогекеа-дненопы при атаке реагента по замещенному положению [4J.

2,4,в-1рияетидфеиол [3]. Раствор трифторопероксиукхус кой кислоты приготавливают смешением при 0"С трифтороуксуеиого ангидрида (36 г,

0,167 моля), дихлорОыетана (50 мл), а затем 90%-ного пероксида водорода

(4 мл, 0,147 МОЛЕ). Полученному раствору дают в течение нескольким минут

нагреться до комнатной температуры, затем вновь охлаждают до С "С и приМе Me

I ОН

Me

С?„СОгН, BFa, OtjU,

Me

бявлнют по каплям п тсчаше 2,Я ч к раствору ,3,5?трнметидГ.сиэола («еэгтн-лена) (51,1 г, П,4Т>8 молк) в дихлорометине (100 мл), пропускан п течение "•того времени 4e,IEI реакционную спесь трнфторид пора По окончании прибавления смеги дают гагрсться до сои и.тот ft темпср?туры р доРавлятт воду (1о0 мл). Поднь-н слой отделяют «страгируют днклоромстаном (ЗУ.25 мл) и оГ)хединишь-с органические ьытяакн промыоакп 10%-ным водным распором Окульфита на рви до ie\ пор. пока йодный слой не даст строительную* пробу с иодидом калия Яатем органический раствор промывают 10%-иым водным растиорол ткдрокарооната иатрия, суш л над сульфатом i-ашия и упарнпаюг, 110.15чар остаток, когпрьй Перегоняют на подонке, наполненной стеклянными спиральный» гасадкамн. Вначале ыгоняется 1,3,5 триметилбен-зол г) с т. кип 84 S61С/ЗЯ мм рт ст а затем 2,4,6 тримотилфенол (!7.7 8»,БГ1) о расчете ни перо миг не .-от И с т. кип 98 Т/1 Г мм РТ СТ. н т. пл. 69—70 X.

1 'Chambers 1?. Л. Оощрп Р Musgrave ft", ft. R J Chem Soc, 1959, 1B04

2. McClure I, П.. Wttlmms P. H., J. Org Chan 27 627 (1962)

3. Hart H„ Buehler C. A., J. Ore Chem , 26 2397 |T'..f'.!). 4- Hart H„ Ace Chem. Kes, 4, 337 (1971).

5.1.3. Диаци.тперокснды и диитопропилпероксидикарбонат

Термическое или фотохимическое раз

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
какие картинки являются рекламой
гель для глаз при ношении контактных линз
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - ZT23042-T0E000FZ - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть своя стоянка.
шашки такси купить в питере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)