химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

нй петролейиый г<фкр пропускают через Колонку с оксидом аяюмшшя (150 г) и остаток, полученный при упаривании эяюата, перепри 1 аллрловквают из метанола, получая дшш (2,0 г, 50%) с т. пл 107— 108-С.

4. Алкины

1, Основные ссылки см. ралд 4.3( ссылки П—4].

2. Cetttiton О Gulhrmth A.R.J Спил. Soc. 1859, 889

3 Org Synth Cull Vol, S, 517 (1973)

4 Egllnlnn 0 MeCrar tt , Adc Org Cliem, 4,311 (1963)

5 Conies C. Prelop V.. Tfoxier fc'.„ Wester H. H.. Helv. Chim. Ada, 61, 1663 (ГШ).

fi ihihlmann I: Inlmflrr Ь , llerhst I'., Chem Ber, 90, 1СЛ1 (1957)

7 r.glinlon С McCrac u .. Adv Org. Chem , 4, 312 (19G3).

8 Svndkctrtirr Г . Amirl } , »elavsky R. J. Am Che-n. Soc, 79, 4247 (1967). 9* Son-DFTCIMTT f, Wolovsktj R , J. Am. Chun Soc , 84, «60 (mt>2)

10. Org. Synth.. 54, 1 (1974).

АРЕНЫ

5.1. Получение фенолов н их производных

Прямое окисление ароматического ядра по схеме 5.1 (а) можно wyiucciBirib различными путями [1- 6], однако таким образом получают только относительно простые фенолы, так как требуются жесткие условия и сами фенолы чувствительны к дальнейшему окислению. Многие промышленные процессы запатентованы [I].

ГндрокснлнрованйС ароматических соединений осуществляется но гвободиорадикалыюму процессу с применением, например, смеси пероксида водорода и иона железа (II) (реактив Фонтана) |7] или смеси кислорода, иона железа (И), аскорбиновой кислот и и этилеидиампнтеграуксусной кислоты (реактив Уден-фрипда) [8], однако синтетическое использование таких реакций обычно ограничено*.

Атака арена реагентами, содержащими электрофильный кислород, также может приводить к непосредственному окислению субстрата. Так, фенолы можно получить из ллкилбензолов реакцией с пероксидпм водорода в присутствии катализаторов -кислот Льюиса [9—11], а достаточно активированные ароматические ядра могут реагировать с пероксисоединениями, особенно пероксикпелогямн, с образованием продуктов окисления. Из пероксикислот особенно полезна при гидроксилироваиин ароматических субстратов перокеитрифтороуксус.ная кислота [12]; значительные преимущества имеет проведение таких реакций D присутствии трнфторида бора [13, 14].

Адилоксилированнс некоторых а ре нов [схема 5.1 <*OJ —--»—•* осуществить действием диацилперокгидов f S. Арены

187

188

S. Арены

ацилоксилнрования, так и в сочетании с хлоридом меди(1) для радикального замещения [18].

FOI

АгЫ -АЮП («>

Art! *ArOCOR

Схема $.1.

Ацетоксилировнние ароматических углеводородов, содержащих электро!юдонорные группы, или более реакцнониоспособ-HLIX полнцнклических ароматических углеводородов можно осуществить реакцией с Tt граацетатом свинца [19 21]. Для яцил-окснлирояания менее реакцнонкогпогобиьп субстратов тожно использовать тетракис(трифтороацстат) свинца [21, 22]*''.

Феьо.ш можно гидрокснлнровать обработкой персульфатом калия в щелочной среде (персульфатиое окисление но Элбсу) [23, 24], вводя иов1 ift jaмести (ель в «ора-положсннс или, сч ли оно занято, в орго-пояожение**.

1 0 edemtucr Ь-1 , т Mcthoderi dtr ОгьлтгеЬеп c.henne (Houbei Ueyl) (Mullcr E, ed), 41 h ed, Vol b/U, Part 1, pp 4 -85, 'Ihiemr, StuttKarl, 1976.

2 Sangster />. F, in Chemistry of Hydroxy! Group (Palai S, ed ), l".-rt 1, Г 103, Wik) (Intirscience) London, 1971

Я fltrrur О. С Ednu-лп M Г, Chem. Re% , 57, 1! (1167)

4 A orrran ROC, Tau/lo, R, Lkclrophilic bub-tilutitn ir, Bci ccHoid Compounds, pp. ПО—118. Ывеиег, ftmsterdara, I9t5.

5 Дтшог L i „ Мегелща Д. И -icn. хим , 1<#Д 37, с 1540 С Л ft л awju Д И Jen. \av , U.71, 40 i 1170

У, Smtth J. R. I., Norman R. О. C, J. Chran. Sue IMS, 2897.

8 ( dinlnend S, Clark С Г, A\clrnd I, Bndu 6 6 , .1 Biol Chen 208 731 (1Э54)

9 Dtrhp-hirrD P. Outers W A, hi ture (I ondon), 165. 401 (I «,50) 10. McClure 3. П.. Veittuuns P. It- 3. Org. Ch™., 87. m (1962).

11 hur. П L, lohn'on 6 J , 3 Org ( han , 86, 1181 (1В7П*

12 Clmwberi R D. (mggin P, Musgruve й Л P, J Chem Sor, 19S9, 1804

13 Hurt If, Uuchlcr L. Л, 3 Org Chan, 29, 2397 (IU64) 14. Hart H., Acc, Chem. Res., 4, 337 (1971).

16 fintalfnson D I., Sevwvtkff G, Чуг11х--К 1972, 1, см такие ссылку fl]

pp. SS—6S*.

10 Kruactt P Mnrhmmk S ! , 3 Am Chem Soc, 87 ifif* (Ш5).

17 JvrcwH f , Kur? № E, J Am Chem Soc,B7 4811 (190S)

18 Km; At F, hnuac P.,3 Am Chem Soc 89, ?M) (1907)

14 Lrugtc R, in- Oxidation m Organic Chcmisti) (Wibeife К П , ed ) f'drl A,

p 277 Academic Press New York, 19B5. iv Ccofir-ино pp 320 -3J4

20 Ruwtmson D. J, Sasnovikij G, Sjr [l.esis 1873 567

'21 Butler R Л . ir. Synthetic PedRtnfs (PiflyJ b, »d), \o1 3, p 277, ГШь

Honvood. Chicliester. I977«*. 12 CampUtt I R, Katmun I R, Pmheti I. I, SUrnkcil S. Tclraliedrnn Ltd

1972 I7M

2\ QithnaS. Л(,СЬет Rev. 49, 91 ('SSI) 24. См. ссылку [l|, PP- 43—54.

5.1.1, Пероксид водорода и кислота Льюиса

Возможность алектрофильного ароматического гидрокеилирования впервые был

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производители профилей для гипсокартона
стереосистемы хай энд
курсы массажистов в москве
самые популярные курсы стилистов цена в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)