химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

я. Затеи отфильтрованный раствор пропускают через КОРОТКУЮ колонку с ФЛОРНЕШ12»

Таблица 2.37. Окисление арм- н готсроармдалканов пермэнганатом калия

ff* Сотрет УЕПОБИИ ПРСВУНТЫ В^^^ ЕЩЁУг^

1 e-c:ryytt нго/»«™«м»<У4ч с-ис6нлогн se-бз э

3 ^jrv, Н,0/100'СУЭДЧ

S S-HHsCsH,M!. ИгО/Эа*С/!5Иав л-ЫниСН,еп,н fi1-7<. 4

Н,0/100'СУЭДЧ ^ 5t,-'ji S

чСОгн

,-^V^Me xv "-"%-->* hOjC'^n-^co.h

Таблица 2.38. Окисление арилалкаиов хромовой кислотой

/Vt Cyfctnpam Условия /7/№в>182

4. Алкины

4, Алкины

183

цикл содержит 12 или более атомов углерода [15] вследствие значительных стерическнх ограничений, накладываемых: требованием линейного расположения шести углеродных атомов. Для проведения циклизации посредством окислительного сочетания алкинов наилучшим является, по-видимому, метод Эгдинтоиа (см, разд. 4.3.2).

1,4-Бнс-(1-гщ1к>«жиии1огекои)-1,8-§у1гадиин |3]. В колбу ЭрденмеГгера емкостью 250 мл, снабженную эффективной вибрационной мешалкой, помещают ацетон (136 мл), хлорид медк(1) {1 т, 0,01 моля) и N.N.N'.N'-ivrpaueТМИМ = MtjNCHiCHjNMe,.

П'латдкомгч (1,2 г 0,01 моли). Колйу помещают в водяную багю прг 28"С, через интенсивно йерсуешиваемую смесь пропускают ток кислорода и прибавляют по каплям в течение 15 мин эптвилцижлогехсаиол (25 г, 0,2 моля). Тем-uepaiypa реакционной смеси быстро поднимается до 42 'С. После завершения прибавления перемешивание продолжают в течение 20 мин, а затем отгоняют ацетон при пониженном давлении. К остяку прибавляюг воду (20 мл), содержанию кондентрировагную соляную кнслот> (1 мл). Выпаданй осадой фильтруют с отсасыванием, промывают небольшим количеством воды л сушат и вакууме, получая 1,4-бис(1-гидро№ицнкдогексил)-1,3-бутадини (22,9 г, 93%) с т. пл. 17?'С,

1. Основные ссылки см. разд. 4.3, ссылки 11-4].

2. Armitage J. В.. Cook С. I.. ЁпШзШ N.. Jones Е. R. Я, Whiting М. С, J. Chem. Soc, 1952, 1996.

3. Hay A S., J. Org. Спин.. 27. 3320 (1962).

4. Ст. разд. 4.3, ссылка особенно pp 240—241

5 Hitzsche U.. HumgS., Tetrahedron Lelt., 1972, 4831.

6. May 1. P., J Chem. Soc., 1»53, 2193.

7. Bm-Elraim D. A., Tetrahedron, 28, 4111 (1973).

8 Ashvuth P. J. femes E. R. H.. Mansfield C. tf, SeklSgl K, Thompson I. M.,

Whiling M. C, J. Chem. Soc, 1868, 850. 0 Vaith-kumis A., Nard P. P., J. Am. Chem, Soc., 70, 2733 (1954).

10. Nakmiiii К, Akigumu 5 Akushl K. Nakagamtt M., Bull. Chem. Sor Jpn., 48,5567 (1970).

11. Eastmond R.. Johnson T. R„ Walton D. R. Af, Tetrahedron, 28, 4601 (1972),

12. Bmlnsks ?'.. Dissertation, 'Icchnieche Untrerailit Berlin (1967); см. раля. 4.3, ссылка [4|, особенно p. 927.

13 См. рпд. 4.3, гтшки |1, 3(.

14 Wotocskti R.. Scr.dheiiner F. X Arn. Chem Soc, 87. 5720 (1965) 15. Sondhrlmer Г.. Amiel Y. I Aj,i Cliem. Soc, 79. 5817 (1957).

4.3.2. Aueia'r меди(П) ь пиридине (сочетание по Эипитону)

В методе окисления по Эглннтону [1, 2] терминальные алкнны сдваивают обработкой избытком* ацетата медн(П) в пиридине илн смеси пиридин—метанол. Этот метод следует: рекомендовать для сочетания наиболее нерастворимых в воде этиннлышх соединений, при окислении которых в обычных условиях сочетания по Глазеру могут возникать трудности. Основное применение этот метод нашел при получении циклических полижюп (а следовательно, и аннуленов) окислительным сочетанием а,ы-диалии нов. Сочетание довольно медленно протекает в случае терминальных алкинов ЯСввСН, где R—алкил; такие алкины легче реагируют в кислых условиях реакции Глазера. Однако терминальные алкины, в которых этшшльный водород является относительно кислым, легко сочетаются по методу Эглинтогщ.

Известно, что этот реагент окисляет некоторые другие группировки, например 2-гидроксикетоны, ароматические амины и тиоли; очевидно, что окислительное сочетание соединений, содержащих такие чувствительные группы, требует особого подхода.

Примеры окислительного сочетания алкинов по методу Эгдинтоиа приведены в табл. 4.12. Окислительное сочетание 1,5-гексадиипа использовано для получения [18] аниулена [10].

1,4-Ди-{2-^(Е)-2о»»м«Шн«1-фенмл}-1,8-вутыи«н [4]. К раствору

(2-1 (?) 2-броыовинил| фспнл) ацетилена (4,01 г, 0,02 моля) в метаноле (25 мл) прибавляют раствор безводного ацетата медн(Н)* (7,0 г, 0,04 моля)

er Вг Brit смеси пиридин — метанол (объемис* [-отношение 1.1) (160 мл). После прибавлении приблизительно трети раствора о петита мсли(11) реакционную смесь осторожно подогревают, при этом окраска смесн изменяется от голубой до пеленой. После этого прибавляют оставшийся раствор и полученную ev.ni. кипятят я течение 5 мин*'. После охлаждения реакционную "я«у »ы" лшакл в большой избыток охлажденной льдом 3 М соляной кислоты и водную смесь -.ктрагируют диэтшювым эфиром. Объединенные экстракты истря-М'вагот с водным растворов нитрата i сребра, яромквают подов, сушат, а затем упартоают, получая масло (3,84 г). Рапиршниеи «ого масла со смесью диэтиловь-й эфир- метанол пагучают сырой днин. Раствор этою продукта н смеси бен тел лак

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телескопическая ручка для моноколеса
купить линзы с радиумо 8,5
G001GR
балет на кипре купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)