химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

когда окисление в водном ацетоне оказывается неэффективным,

Me(CiySC—СИ

ГСПТАИОВАК кислот» (3). В кру:лилоияуто колбу емкостью 1 Л. снабженную магнитной мешалкой, ппыи.ыют перчангаг.ат калии (2о г, 0,18 коля) н воду (200 мл). Эту смеси охлаждают льдом и при nepevenim г<ннн д-ЛЗирля-к»т ОЖ1Ц.Й порцией раствор 1 > ДЕТИНА (5 г, 0,043 г.гига) И лликва!» S36* п пеи-тане (120 мл) и уксусную Кис логу (Ы) мл), после чего о-есь перемешивают в течение S ч без ЛПБЗЕЛЕПИЯ дополнительных ПОРЦИИ льд? 3AIEV реакционную смесь очдзждаю-I в бане m льдом и прибавляют порциями судм[>нт иятКМ: | ,.• Me(CHa)sC02H

рия (30 г). Посте этого осторожно добавляют раствор концентрированной пляиой KIK-AIRTL.- (60 мл) с «оде (ВО мл). Верхний пептапоиый слой отделяют, а чодяый слой экстрагирую! нентанпм (50 мл). Пеятапогые экстракт» объединяю?, промывают холодной водой (50 мл) н сушит над сульфатом мафия, Отфнлырованный раствор утпцчпмюг и сырой продукт (5,4 г) перегоняют при попиленном даилевни, получая гептан;.ьую кислоту (4,1 г, 7П? ) 08%-ной чньлпты, по данным 1 Ж\ (анализирую? менглокий *фнр)

1. Zauttf Н. Е., Springer N. ft., Michaels R. /., J. Org. Chem, 2Б, G4E- (1060).

?2 Kc-dln S. В, Соплоп /. Ci.. J. OTR Chem., 27, 240 (1502).

3, Krapcho A. P., Larson J. «., EUtUge /. M„ J. OTF», CHERA, 42, 3740 (1977).

4 Lee D. 0., Chang V. S. J Org. Chem., 44, W?fi (1479).

5 Khan ft. A., kemmun M. S., J. Org. Cltcm, 17, 1063 (1952).

(фирма General Mills

* Алвкеат 336 —хлорид трикяпр» Chemical Co, Minneapolis, Minnesota).

12-89

178

4. Алкины

6, Johnson J. R. Jacobs T, L„ Schwartz A, N.. J. Am. Chan, Sec, 6», 1886

7, Bi?S( /. M„ Bowdcn F. L„ Haszeldtne R. N.. Lever А. В. P., I Chem. Soc.

8, Ш)}еЛ'™Ык M. 0, Wehmcn A, T„ J. Am. Chem. Soc., 97, 7417 (1978).

4.2.3, Тетраоксид рутения

Окисление терминальных алкинов каталитическими количествами тетраокенда рутения в присутствии другого окислителя дает соответствующие карбоновые кислоты, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходный субстрат (табл. 4.9, примеры 1 л 2). В противоположность этому окисление нетерминальных алкинов тем же реагентом дает в качестве основных продуктов 1,2-дикетоны (см. разд. 4.1.3).

Дяхлорид трйс (трифенилфомрин)рутения также может действовать как катализатор при окислении терминальных алкенов

иодозобензолом в дихлорометане (табл. 4.9, примеры 3- 5).

Этот фосфииовыи комплекс, вероятно, может окисляться иодозобензолом в тетраоксид рутения, который и играет затем роль катализатора*.

Ойщая методика окисления терминальных АЛМПИП в «арйоннвые кислоты Э-ioT метод описан пище в раз». 4 I 3 как «Общая мегодяик оьясления нетерминальных алкинов в 1,2-дикетоны» Отличие в данной- случае состоят в 70«. что водный слой, остающийся после отделения органического (тетраRAO„ №ОС!

ллорометанового слоя), н водные вытяжкн, полуживые при промывании ор-1 анических экстракт» раствором iвдрокарйсната натрия, оотедиияют, подкисляют разбавленной сгрнон кислотой, а заюм тщательно чкетрагирутт ди-.,1с...гншм эфиром Объединенные эфирные »кс ipukiu cjmar нал сульфатом магния и упаривают, получай остаток, который jrnGn перегоняю1! и ракууме, либо кристаллизуют для выделения карбоновой кислоты.

1. вора! И., Gordon A. J, Tetrahedron Let!., 1971, 2941.

2. Mutler P.. Godoij /, Helv Chim. Acta, §4, 2581 (1981).

179

4, Алкины

RCCHJTHNOJ, 0

мпналыюго атома углерода (табл. 4.1(1, примеры I и 2). Предполагаемый механизм этой реакции показан на схеме. 4.6 [1].

RC3ZCH "*!^? — НЕ —ЕНГКНО,;.

ЯС—-СНГ— С — Г i—ОЮ,

RCEHJBH II О

ONOJ

RCCFFCCRKNOJI,

II О

ТТЦетЦМ33)3

Схема 4.6

Обработка алкиларилацетиленов нитратом таллия (III) в метаноле вызывает их окислительную перегруппировку в метил аалкилярилацетаты (табл. 4.10, примеры 3—5); на схеме 4.7

приведен предполагаемый механизм этого превращении [1].

Окислительная перегруппировка некоторых метиларнлацетилеиов в присутствии нитрата таллия(III) запатентована как способ полупения некоторых аитипиренов {табл. 4.10 примеры 6 и 7). > i

/ *е TLV-L

Меон i \J

IHefl),C-C

R I

ArCHCOjMe

Cxer>a4?.

4.2.4. Нитрат таллия(Ш)

Терминальные алкилалкины экэотермично реагируют с 2 экв. нитрата таллия(III) в системе водный 1,2-диметоксиэтан—хлорная кислота с образованием карбоноаых кнелот и потерей тер0,011

нитрата таллия

К раствору -ригядрата (26' мл) прибавляют п

при перемешжнаинн алкияарилацетилш (0 R

ArC = CR - '[''Jl ArCHCOjMe

* Это наблюдение вытекает т того факта. [2], что окнелеине ДИФЕИИЛ-ацетилена нодоаобензояом с различными комплексами рутения протекает практически с одинаковыми выходами, что позволяет предположить, что во веет случаях е процессе участвуют одни и те же соединения рутении.

смесь кипятят в ТЕЧЕНИЕ 2 Ч. Затем смесь ОХЛАЖДАЮТ, отфильтровывают нитрат таллия (I), а фильтрат экстрагируют ДЮТИЛОВЫИ эфиром или хлороформом. ОБЪЕДННЕЯКЫЕ органические жираты промывают водой, 5%-пым водным раствором гидрокарбоната натрия и сушат над сульфатом натри

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телевизор
Компания Ренессанс лестница винтовая дерево- быстро, качественно, недорого!
стул офисный самба
хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)