химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

сления, полученные удалением органического растворители, гидролизовали при приблизительно 60— 100"С (табл. 4.7, примеры 2 и 3); 3) раствор, в котором проводился озоколиз, экстрагировали водным раствором гидрокарбоната натрия, водный экстракт подкисляли, а затем экстрагировали днэтиловым эфиром (табл. 4.7, пример 4) и 4) раствор, в котором проводился озоиолиз, после упаривания обрабатывали 30%-ным пероксидом водорода (табл. 4.6, пример 5).

О получении карбоновых кислот озонированием а лично») см. также; Рс-зумоаский С. Д.. Зцикюе- Г, Р. Озон и его реакции с органическими соединениями (кинетика и механизм}. —М.: Наука, 1974. —Пром. перее.

" °б окислении алкннов пермаиганатом калия см. также в обзоре: Fatia-di A, J.. Synthesis, 1987, 85. — Прим. перее.

*** О»- также: Courtney 1. L., in: Organic Syntheses by Oxidation with Meial Compounds (Mijs W. J de Jonge C. R. H. 1., eds.), Plenum Press, New York, 1986S pp. 445— 467. — Прим. перее.

"'* С"- также: MrNUlop A. Taylor Е. С, in: Organic Syntheses by Oxidation with Metal Compounds (Mijs W. J„ de Jonge C. R H. I, eds.), Plenum Press, New York, 1980, pp. 696—740. - Прим. персе.

Хотя озоиолиз алкинов для получения карбоновых кислот, по-видимому, широко не используется в органическом синтезе.

176

4, Алкины

4. Алкины

ОТ

он может оказаться предпочтительным методом для получения некоторых дизамещенпых гидроксиуксусных кислот [4] и нашел применение в структурных исследованиях [3, 6J.

МЕТНМАЫЙ эфир ииыоВутип{™дг»кси)феишуисугаой кислоты [4], В трехгорлую круглпюиную колбу, которая снабжена пальцем-холопкльннком, охлаждаемым смесью ацетон —сухой лед, газовводной трубкой с крупнопористым донышком и магнитной мешалкой, помещают раствор 1-цнклобу-ты-1-фенил-? пропин-1 «ЛА (4,4 г, 0,024 моля) в цкклогексаие (50 ил). Колбу помещают в баню со льдом н водой и через раствор при перемешивании пропускают кислород, содержащий озон (26 ыг/л) со скоростью 30 л/ч в тсОН ОН

РМЖЗГСМ

I . I

PHCCOAH _OW» _ PHCCCFCHE

.{J^-J? _г ТИСА,. щшемуо*

Затем реакционную смесь экстрагируют Б%-ным водным РВСТ»ОРОИ гндр-оксида Я ПРИ* и этот экстракт подкисляют концентрированной соляной кислотой. Образовавшуюся мутную смесь дважды экстрагируют' диэтиловым эфиром и объединенные эфирные экстракты сушат над СУЛЬФАТОМ магния. ОТФИЛЬТРОВАННЫЙ раствор упаривают и сырую КАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ обрабатывают ниазомеганом, получая метиловый эфир циклобутнл(га1рокси)феинл. уксусной кислоты (2,7 г, 47%) с. т. КИН, 100—104°С/0,2 мм рт. ст., который ппн^тояини. медленно кристаллизуется с образованием продукта с т. пл. 55—

1. Criegee Я, Leierer М„ Justus LIEBIGS Ann. Chem, Ш, 29 (Ю53).

2. Huri С. В., Christ Я Е„ J. Org, Chen., 1, 141 (1996).

3. HerionD., Trencher J. /.1 /., Cetholiydi. Res., 2, 316 (1066).

4. Cannon 1 0., Darko L. L., J. Org. Chan., 29, 3419 (1964).

5. Gensltr W. I., Schtein N.. J. Am.. Chem. Sot, 77. 4846 (№55).

6. Raphael R. A., J. Chem. Soc, 1149. S44.

4.2.2. Перманганат калия

Терминальные алкины легко окисляются водным пермаиганатом калия в соответствующие карбоновые кислоты, содержащие иа один атом углерода меньше, чем исходный алкин (табл. 4.8, примеры 1 и 2). Особенно хороший метод проведения такого окисления включает использование двухфазной системы жидкость—жидкость, содержащей уксусную кислоту, в присутствии катализатора межфазного переноса (табл. 4.8, пример 3) и, по-видимому, хорошо подходит для окислительного расщепления алкинов с высоким молекулярным весом, нерастворимых в воде. Этот тип окисления использован также в безводном днхдороме-тане, содержащем уксусную кислоту и растворенный агент межфазного переноса, такой, как ди мстил поли (этиленгликоль) или дицнклогексано- 18-KPAYII-G (табл. 4.8, примеры 4 и 5) для солюбилизации перманганата калия в органическом растворителе.

Окисление нетерминальных алкинов в щелочных водных растворах приводит к полному расщеплению тройной углерод-углеродной связи с образованием карбоновых кислот (табл. 4.8, пример 6). Следует отметить, что при восстановлении перманганата образуются гидроксид-ионы [4] и, если не создать в реакции буферную среду, реакционная смесь становится щелочной. Так, «водный раствор перманганата» окисляет алкин в соответствующие карбоновые кислоты (табл. 4.8, примеры 7 и 8), однако, если поддерживать реакцию раствора близкой к нейтральной, можно выделить 1,2-дИкетоны (см. разд. 4.1.2),

Хотя алкины с низким молекулярным весом можно расщепить окислением водным пермаиганатом, алкины с высоким молекулярным весом относительно персакциоиноспособпы вследствие, их низкой растворимости в воде [4]. Проблемы, связанные с нерастворимостью, можно обойти, проводя реакции в ацетоновом растворе (табл. 4.8, пример 9), в водном ацетоне (табл. 4.8, пример 10) или в двухфазной системе в условиях межфазного катализа (табл. 4.8, пример 11, см. также пример 3). Последовательная обработка пермаиганатом калия и метапериодатом натрия с успехом использована для окислительного расщепления алкинов в тех случаях,

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы мастеров по ремонту газовых
ninebot one p купить
скрыть номерной знак от камер магнитом
мосгорбилет официально продает билеты на концерт киркорова?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)