химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

th ed, Vol. 4/lb, pp 853 -850, Thieme, Sliitti'arl 1975

3. I'appoR Baker A., Bull Counc br. Srrl Л 6A, 300 (1S5B)

4. КеЫуь A. A, Dubtrk M.. пат США .4409049 (19П8) FC. Л , 70, 114575 (1969) >

S- Wrffc S, Hasan S. K, Campbell J. R.. J. Chem. Soc, Chem. ComrtrLn, 1970,

6. Stork G, Melsrls A.. Davies J E, J Am. Chen. Soc, 85, 3419 (1963) 7 Carroll F I.. Philip Л Org. Prep. Proc, 2, 223 (1970) S Slork G., Sihocfr A ft., J. Am Chem Soc., 101, 5081 (1979) 9. Keltg A. G, Roberts /. S, J. Chem. Soc , Chem. Commun 1980 228 10 Piatak Г) M, Bhat H. fi., Capsi J. Org. Chem. 34, 112 (1969) И MMierS. W l.jer К К.Chang С. W. I.. J OrP. Chem , 35, 3535 (1970).

46 №1 0981 "H МАГ13 SCWR В Katsuki Т., Sharpless К. В., J. Am Chem boc, 103 , 464 (1981),

АЛКИНЫ

4.1. Получение 1,2-дикарбонильных соединений

В» утренние алктш (схема АЛ (1, 1<'.= Кг=--алкил или арил)| можно окислить в 1,2-дикетонн (2) различными методами [1J, однако окисление при тройной углерод углеродной связи, включающее эдектросрильную атаку реагентом, протекает значительно труднее, чем в случае двойной углерод-углеродной связи.

R1—С=С—R1 —+ R'COCOR2

1 *

Схема 4.1.

Окисление такого типа происходит при озонировании с последующей восстановительной обработкой [2, 3J, хотя конкурирующей реакцией при этом может быть окислительное расщепление. Перманганат калия в нейтральных водных растворах окисляет нетерминальные алкины, обладающие некоторой растворимостью в воде, в 1,2 дикетоны [4], а окисление этим реагентом в условиях межфазного катализа позволяет решить проблему растворимости в случае липофильных субстратов [5J. Полезным окислителем для такого превращения является тетраоксид рутения, несмотря на то, что при этом в результате реакций расщепления образуются карбоновые кислоты f 1, 6]. Тетраоксид осмия, судя по ограниченному числу публикаций [7], заслуживает более глубокого изучения как реагент для получения 1,2-дикетонов из алкинов.

Из числа других окислителей, имеющих довольно ограниченное применение для этого типа окисления, упомянем нитрат таллия(111) [8] и диоксид селена [9, 10].

1. lager V., Viehe Н. С, in: Methodcn der Organischm Chemte (Houben-Veyl) (MOller E, ed,), 4th fd. Vol. 5/2», pp. 677—688, Thieme, Stuttgart, 1977.

2. Badey P. S., Ozonation in Organic Chemistry, Vol. 2, pp. 3—17, Academic Press, New York, 1982.

3. Bailey P- S.. Chem. Rev., 58, 925 (1958), см, особенно pp. 956—957'.

4. Lee D. * См. также: Раэцмоеекий С. Д., Замков Г. Е. Озон и его реакции с органическими соединениями (кинетики и механизм). — М: Наука, 1974,—Прим. перее.

* Целит — диатомовая земля (Johns Hanviifc, Kew York 10016). **'См. также; Fatiadi А. !., Synthesis, 1887, 85. — Прим. перее.

166

4. Алкины

4. Алкины

5. Lee D, G, IN: OXIDATION IN ORGANIC Chemistry (Trahanovsky W S ed \

Part D, p. 147, Academic Pn-js, hew York, 1982, "

6 Lie, D. a, van den Engh M., in Oxidation in Organic Chemlslry (TRAHANOVsky W S., cd ), PART В, P 177, Academic Press, New York, 197З! СМ OEJ«. НО PP. 193—194*.

7. Schroder M.. CHEM. Ber., SO, 187 (1980)**

i McKiUop A, Otdenrtcl О II., Swarm Б. P. Тафг Г С Rate.u R I

J. Am. CH, m. Soc . 95, 129C (1973F«*. 9 Rabjohr. A\, Org. Read., 5, 331 (1949) 1(1. Rabjohn К, Org. Read., 24, 261 (1976) ты (4) который будет еольволизоннться с образованием карбоновой кислоты (В) или ее эфира R'COOR3 [7]. Альтернативная фрагментация продукта 3 (К3 = алкил) дает непосредственно

R>CE=CR*

4.1,1. Ояои

Реакции алкинов с озоном fl| протекают значительно медленнее, чем с аналогичными алкен а ми [2]. В углеводороде, содержащем и алксковую, и алкнноиую группировки, озонолиз затрагивает преимущественно адкеноаую связь |3]. Полное расщепление тройной углерод-углеродной связи в общем случае приводит к образованию карбоновых кислот (см. разд. 4.2.1), однако частичное превращение даст 1,2 днкарбоннльнке соединения.

Озонолиз алкипа 1 происходит в основном, как -показано на с\еме 4 2 [1]. При озонолнзе в присутствии спирта или карболовой кислоты образуется а-алкоксигидроперокенл (3, Дч = алым) или ос-апилоксигидропероксид (3, R' —ацнл) соответственно, и часто эти соединения можно выделить J4, 5]. В случае несимметричных алкинов озонолиз в метаноле приводит к образованию двух возможных а-метоксигидронероксидов в неравных количествах [4].

' СМ. также; Courtney 1.1,, m: Organic Syntheses by Oxidation WITH Metal COMPOUNDS. (Mijr. U. J., de Jong.. C. R. 11. I, FDS), Plenum Pr«-\ New York. 1986, pp. 445—467, — Прим. пешее. '

** См. также: Singh И. S , in-. Organic Syntheses by Oxidation with Metal Compounds (Mijs W J, de Jonge С 11. II. I, eds), PLENUM Prrsr, Кем York, 1986, pp. 633—693. - Прим. nepee.

'•• СМ также. McKiUop A., Tei/trr I.. C, in- Organic Synlhesn by Oxidaiinn v ith Metal Compounds (Ml is W. J, de JnilKe С R 11 1, eds ), Plenum Press, New York, 1986, pp. 695—7

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас ранчо цена
аренда экрана
купить стул комфорт
программа обучения по монтажу, пуско-наладке и эксплуатации

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)