химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

<и1елг,ип 4(Ю мл. Полупивши раствор нагревают птфилыривкваю! аморфньй осадок и охлаждаю! до U X Выпавшие крипалль. (.(3—30 г) с i нл 07— 68 "Г отфильтровывают и промывают ие большим количеством *олидного лихлорометана Вторую порцию кристал-.пв (7-12 г) получают упарнианнеи маточкою рк.твора с последующим еллаж-леннен до 0°С Объединенные порции продукта перекрнсталлизонывагот из дпчлгфометаня (4О0 гл) и получвт i t она'декановую кислоту (3G 37 г, 75—77%) с т. пл. 68—68.5 «С

1. Основные ссылки L-M раз Л, 3 5, ССЫ.-IMI |4 7\

2. Arndt D, in: Methoden dec Or(janisrhen Chemie (Houlwn-Weyl) (MDller Г. edj, 4 th ti. Vol. 4/1 b, p, 4fi5, Thicmj, Stuttgart, 1975, см. особенно pp. 628—647.

3. Синтезы органических препаратов. Сб. 2, Пер, с англ. - AV: ИЛ, 1948,

с. 9.

4. Org. Synth. Coll Vol., Б. 393 (1973).

5. Bin-halt I. M., Ctiiike T, Haszetdine ft. N., I Chen Soc, 1962, 4977

f«. Birch S. ?., Oldham «'. 7, Johnson E. A., J Chem. Soc, 1947, 818.

7. Обзор см. разд. 3.5, ссылка Ш.

8. Org. Synth, 80, 11 (1081).

9. Lee D. C„ Chang К S., J Ore Chem , 43, 1532 (1978).

10. Krapcho A, P., Larson J, ft, Eldridge f, M. J. Org. Chen., 42, 3749 (1977),

11. Sam D. I., Simmons П. F... i. Am. Chem. Soc, 94, 4024 (1972).

* Существует ряд доказательств f 13] того, что и определенных случаях 2-гндрокснкярбоннльнос соединение или 1,2-диол кожао окислить далее до расщепления нериодат-ионом.

•* Адоген 464—торговое название хлорида трналкнл (Cr-Сц) ммилам-моиня, производимого фирмой Ashland Chemical Co. *•» Авторы методики использовали 1-эйкоэеы 90%-но* чистоты

S. Алкены 163

12. Umirux ft U„ von Rudivff E, Can. J. Chem., 3* 1701 (195S).

13. ApSimson I. V. Chan A. S, Y., Craig W. G, Kmhm ft. Can. J, Chem., 46. 1439 (1967).

З.Б.4. Тетраоксид рутении

Алкен окисляется тетраоксидом рутения с расщеплением двойной углерод-углеродной связи [1, 2]. Как и при окислении других типов субстратов, этот реагент можно использовать стехио-мстрнчески или каталитически в присутствия таких соокислите-лей, как метапериодат натрия [3] пли гипохлорит натрия (4, 51.

Окисление алкенов тетраоксидом рутения с образованием альдегидов и кетонов было рассмотрено в разд. 3.4.1.6. При окислении алкенов тетраоксидом рутения в слабощелочных растворах [4, 5] или водном ацетоне [3, 6—91 основными продуктами реакции являются не альдегиды, а карбоновые кислоты"* (табл. 3 31, примеры 1—7). Окисление а,? ненасыщенных кетонов (табл. 3.31, пример 8) или сопряженных диенов (табл. 3.31, пример 9) в водном ацетоне сает кетокислоты с потерей атома углерода.

В каталитических методах с использованием периодата или гипохлорит?. могут возникать трудности, связанные с тем, что регкщш протекают медленно и не до конца. Эти трудности обусловлены 112J дезактивацией рутениевого катализатора в ре зультатс образования кярбоксилнтных комплексов рутения в инятинх окислительных состояниях при действии образующихся при окислении карбоновых кислот, но они были в значительной мере преодолены использованием при окислении модифицированной системы растворителей [I2J, состоящей из тетрахлоро-метана, ацето нитрил а п воды в объемном соотношении 2 : 2:3**. Увеличение реакционной способности при катализируемом рутением окислении в этой с меси растворителей легко видно нз сравнения [12] с реакциями, протекающими в двух обычно используемых смесях растворителей — тетрахлоромеган—вода и ацетон—вода.

Эта методика использована для окисления как простых, так и сложных алкенов (табл. 3.31, примеры 10 и II соответственно).

Пентаповаа кислота [12], В колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают теграхлорсметаи (2 мл), ацеюнитрия (2 ыл), воду (3 мл), (?')-5-де-иегг (0,14 г, 189 мкл, 1 ммпль) и метапериодат натрия (0,877 г, 4,1 ммоля). К -?roil двухфазной системе прибавляют гидрат трихлорнда рутении'** (Л мг,

* Разумеется, гкнелеиие при дизамещениьы алкпльиыми группами алке-иллпы гточе углерода приводи; к образованию кетонов.

** Аистоишршг, перонтнп, способствует деструкции нерастйорнкиэ! кар-бЪксилатиых комплексов, в результате чего рутешш иозпрящается в каталитический цикл.

*** Вместо трихлорнда мпжио использовать гидрат диоксида рутения. 11*

164

S. Алкены

2,2 нол. %) и смесь энергично перемешивают при комнатной температуре

в течение 2 ч. Затем смесь разбавляют дккдорометнвом и два слоя разделяMt(CHJ, н

ЧС=С/ -^"5*1^'°%. Ме(СН«)3С(ХН

/ \ COj.MeCN.HsO

Н (CH2}sMe

ют. Верхнюю водную фазу экстрагируют ди\лг,р.мггаиом (3X10 мл) и объединенные органические чкарякти сушат над сульфааом магтга. Затем otфильтрованиый раствор упаривают, полученныйтаким образом остаток рвстворнют в ди^тнлоиом эфире (20 мл) и фильтрую! pacinop через с.-ои цслита*

для удаления оставшихся соединений рутения. Фильтрат упаривают, а ил остатка после очистки методом молекулярной перегонки получаыг пентаяовую

кислоту (0,18 г, 88%). »

1. Основные ссылки см. разд. 3.5, ссылки Г4, 8, 9]

2. Vistubu В., т. Melliodcn der Organischen Cliemle (ИонЬеп-Weyi) (Mill-ler Г.. ed), 4

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заявление о признании права собственности наследства по завещанию
дачи по новой риге недорого из рук в руки
КНС - Кликните и при заказе введите промокод "Галактика" на скидку - Asus K751SJ 90NB07S1-M00630 - мегамаркет компьютерной техники.
арендовать автобус с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)