химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

лки [!, 2).

2. Long L.. Jr., Chem, Rev.. 27, 437 (1940)

3. Bailey P. S. Chem. Rev, 58, 925 (1958)

4. Aslnggr F., Chen. Ber., 7S, 656 (1942).

It Bmley P ,S, I. OrK Chem, 22, 1548 <19J7)

6 mii<>\ II, Justus t.ichig- Ann Chem . 567, Hi (1950)

7 ВШт P lurb, ч/ }i В Jones E К II IxveU В I U nod G W Woods G Г. Г Iks J, Evans R M. Iluihwau D P, (iuehton J. F., Thomas G. II, J Chem Soc, 193.1 ЭТ21

8 I-remery M. /., FlelUf L A". J Ore Chem , 28 25.17 (196Л) 9. Turner R В., J Am Chem Soc . 72, 579 (1950)

10 Meuer U.. /., Cameron D D, Johnson U S.J Ore Oiern 27 1130 (19621

1! Bml.i, P.S.J Am Cher .Sot. 78. 3811 (105fi)

3.5.2. Хром(У1)содержащие реагенты

Окисление алкенов Сг (VI) содержащими реагентами не является общим синтетически полезным методом, так как при этом могут образовываться самые разнообразные продукты, в том числе ЭПОКСИДЫ н КЕТОЛЫ, а также КИСЛОТЫ И КЕТОНЫ, возникающие В РЕЗУЛЬТАТЕ ПЕРЕГРУППИРОВОК И при РЕАКЦИЯХ расщепления [1], ОДНАКО В НЕКОТОРЫХ случаях ЭТОТ тин окисления ОКАЗЫвается полезным, например, при ОКИСЛЕНИИ 1,1-дифенилалкенов ХРОМОВОЙ КИСЛОТОЙ с ОБРАЗОВАНИЕМ бензофенона И КАРБОНОВОЙ кислоты В результате расщепления ДВОЙНОЙ углерод-углеродной СВЯЗИ. Эта ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ СТАДИИ СОСТАВЛЯЕТ заключительную •часть МЕТОДА УКОРОЧЕНИЯ углеводородных ЦЕПЕЙ ПО Парбье—- Ви-ланду (СХЕМА 3.32)**. Расщепление АЛКЕНОВОЙ связи в индене также легко ПРОИСХОДИТ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СГ(\'1)-СОДЕРЖАЩЕГО реагента и представляет СОБОЙ полезный способ синтеза гомофта левой кислоты [4].

он

[ . НГО СГОЗ

RCH,CO,Mr + 2PhMgBr *? RCHjCPhj I-RCH—CPh,—?*

rRCOjIl-r-PhjCO

Схема 3.32,

1. Основные ссылки см. разд. S.6, ссылки ('3—5].

2. Синтезы органических препаратов. СС. 3. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1952, с. 164,

§. Синтезы органических препаратов. Св. 3. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1952, с. 153.

4. Синтезы органических препаратов. Сб. Я. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1952, с. 146. •

3,5.3. Перманганат калия*

Расщепление двойных углерод-углеродных связей ПОД действием перманганата калии [1, 2]—очень полезная синтетическая реакция, которая приводит к получению карбоновых кислот В различных экспериментальных условиях, например В щелочных водных растворах (табл. 3.30, примеры 1 и 2), В ацетоне (табл. 3.30, пример 3) или в смешанных водно-органических растворителях (табл. 3.30 пример 4). Однако лучшие выходы карбоновых кислот ИЗ алкенов часто можно получить, используя о кипение перча нганатом в условиях межфазного катализа [71. когда раствор алкена В органическом растворителе (например, бен юле или дихлорометане**) энергично перемешивают с водным раствором, содержащим перманганат кадия и четвертичную аммониевую соль (табл. 3.30, примеры 5 и (>). Особенно хорошие результаты ДАЕТ этот метод при окислении терминальных алкенов [8, 10].

Аналогичный ПРИНЦИП межфазного переноса использован при скислении алкенов ПЕРМАНГАНАТОМ калия в бензольном растворе, содержащем макроциклический эфир, например дициклогекса-по-18-крауи-6 (ТАБЛ. 3.30, ПРИМЕР 7). Координация нона калия липофнльным ПОЛИЭФИРОМ способствует растворению соли в органическом РАСТВОРИТЕЛЕ.

Использование пермангаиата калия в сочетании с метангрио-датом натрия (реагент Лемье — фон Рудлофа [12], см. также

* Иногда использование вместо калиевой соли более растворимого пермангаиата натрий может Оказаться предпочтительным, например, в. тех случаях, когда необходимо уменьшить объем ревкпионной смеси.

** В общем случае лучшие выходы получены при использовании дихлоро-ыетаиа, который более устойчив, чем бензол, к окислению германганат-иоиом.

II—да

162 S. Алкены

разд. 3.4.1.5) позволяет расщеплять двойную углерод-углеродную связь при KOvHD'niofi температуре (табл. 3.30, пример 8). При этом основным окислителем является перманганат-шж, присутствующий в системе лишь в каталитических количествах и постоянно регенерирующийся нериодат-ионом. Образующиеся вначале 2-П'Дроксикарбонильное соединение или 1,2-диол расщепляются* избытком периодата, и полученные таким образом продукты окисляются далее перманганат ионом.

Неиаденаиояжн кислота [8|. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 5 л, гнабженную напалм*, помещаю! деитиллирошитую воду (ЮТ мл), 9 М серн>ю кислоту (120 ггл), сделен 4Г>4** (3.?), ледннум \ксус!пю кислоту (Я) ыл), дичлоромстан (1000 s.i) и 1 -«йы тсн'** (50 ? , 0,i78 моля) Со,е ]'».»KMNOJ, АДОГЕН 4 64 »

Mrtcii^cH-cH, ? ША57^0-'- »{си,}„со^

мое колбы охлаждаю! и бане сп льдом и, бистро персиешииая ра- тнпр, ирибааляют порг.иямн пермаигвпят калня (80 г, 0,544 а-олн) н тече* «с 3 ч П. cje (ото ьиь грибайлейие закатпнгаякп-. перемешивание предт» аю! еще в течение 1Н ч при комнатной температуре Зачем реакциоьуую гче^ь опять охлаждают до О'С и Добавляют порциями бисульфит на.рия (00 г). После эюго сметь подкисляют серной мтелтой и водный слой экстрагируют дихло-рометннпи (2> 400 ил) Обьедииеннне органические экстракт промывают водой (2> 4' 0 мл) и насыщенным иодньси растором хлорида нафия. а зааем упаривают до обтеяа приблн-

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы с1 бухгалтерия цена
Изготовление фальш панели под потолочный монитор
вентилятор vg 630 n2
как обучают в парикмахерск курсах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)