химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

х по меньшей мере один ароматический заместитель при обработке сначала галогеном, а затем нитратом серебря [1] и катализируемое ртутью (П) окисление терминальных алкенов в мегилкетоны реагентом Джонса [2]. Последний метд представляет собой почезную альтернативу Вакер-процессу (см. разд. 3.4.2 1).

1. Kabis F. I., Ilrase D., Qshimu А , 1 Org. Cliein 3», 41 17 (1971)

2. 4^ws И, R., McDermott J. X., WfMestdcs О. Ж.. J OrK Chem, 40, 3377

3.5. Получение карбоновых кислот

Алкены, в которых по меньшей мере одни алкеновый атом углерода связан с водородом, можно превратить в. карбоновые кислоты окислением подходящим реагентом (схема 3.30).

RiCH=CR*R' ? R'CO.H -f- R«R»CO

WCH-^CHR8 R'CO,H + R'COjH

Схема 3.30.

Озонолиз [I, 2] с окислительной обработкой реакционной смеси, окисление хромсодержащигш реагентами [3—5] и системами ни основе пермангаиата [4—?| давно применяются для проведения окислительного расщепления этого типа, однако в последние годи роль альтернативного реагента начинает играть тетраоксид рутения [4, 8, 9].

1. Bailey P. S, Ozonation in Organic Chemistry, Vol. 1. Oleflnic Compound* Academic Press, New York, 1978.

2 у1'!1" о S' °xldaUun (Atcusline R. L, crl.). Vol I, p 254, Dekker, Nc»

3 Wtbcrg К. В., in. Oxidation in Organic Chemistry (Wihcre; К. В, erf) Part A, p ЬЭ, Academic Press, Kev. York, 1965

4. lee D. 6 m: Oxidation (Astatine R L, «1) Vol 1, p. 1. Dekkrr. New

i ork, 1

5 lее D. G, Thr Gmdalinn of Organic Compounds by Permanganate Ion and Нем-valenf Chromium, Open Court, 1 a Salle Illinois "1B80*

6 Stevwt Я. in Oxidation in Organic Chemistry (Witwp. К Л d), Part Л p. 1, Academic Press, New York, 1865

* Ом также Cornell! C. CardlUn C, Chromium Ojldaliuns in Oreanir Chemistry. .M.rmper Verlag, Berlin, ISM; Ггеетап F, in Organic Syntheses hy Oxldaiion with Metal Compounds (Mijs W J, d, Jongi С R. H. I, eels,), Plenum Prc7. Fee D. 0. in: Oxidation in Oreanic Chemistry (Trahanovsky W. S., ed), Part D, p. 147, Academic Press. New York, 1982".

8. Lee D. 0., nan den Engh M., in: Oxidation in Organic Chemistry (frahanov-skv W. S., ed,), Part B, p. 177, Academic Press, Now York, 1973.

9. Courtney I. L, Swansbotough К P., Rev. Pure Appl. Chem., 22, 47 (1972)".

3.S.I. Озон

Реакции алкенов с озоном и механизм образования озонкде* рассмотрены в разд. 3.4.1.1. Окислительным разложением озо-нидов и других продуктов озонолиза можно получить [1—3J карбоновые кислоты, если по меньшей мере один из алке новых атомов исходного алкена связан с атомом водорода (схема 3.31). Типичными реагентами для такой окислительной обработки являются пероксид водорода, пероксикислот и, оксид серебра, хромовая кислота и перманганат-ион. Примеры их использования приведены в табл. 3,29 (примеры 1—5).

R'CH=CHR* hW ЧСНЙ* -S— B'COjH * R*C0,H

\ /

Схема 3 31.

Монодиклоалкены в виде эмульсии в водном щелочном пер-оксиде водорода можно окислить озоном в одну стадию с образованием а,м-ялкандикарбонопь1х кислот с хорошими выходами (табл. 3.29, пример 6); аналогично расщепляются и более сложные алкены (табл. 3.29, пример 7). Озонолиз а,р ненасыщенных карбонильных соединений часто протекает гтюмальньга образом |11; при этом в большинстве случаев получают продукт, содержащий на один атом углерода меньше, чем ожидалось (табл. 3.29, пример 8). В то же время а,р-ненасыщенпнс циклические кетоны с экзоциклической двойной связью расщепляются с образованием дикарбоновых кислот без соответствующей потерн кольцевого атома углерода (табл. 3.29, пример 9).

Расщепление полициклических ароматических соединений можно провести селективно между углеродными атомами, обладающими повышенно! реакционной способностью, и после окислительно! обработки получить соответствующие карбоновые кислоты (табл, 3.29, пример 10).

Адтшнояая кислота [5|. Через охлажденный до —70 "С раствор цикло-гексеиа (4,1 г, 00,5 моля) в безводном метаноле (50 мл) пропускают ток

Л. Алжени

8. Алкены

161

СОГН СО,с

кислорода, содержащего приблизительно 8% азом во весу, со скоростью примерно 20 л/ч. Выздяшлй нз реакционной системы газ пропускают через водный раствор иодида калия и после того, как поглощение оэоиа завершится (на что укажет выделение иода в этом растворе), пропускание смеси кислород—озон прекращают и удаляют нз полученной холодной смеси метанол

z. НА, ксо,н

О

отгонкой на роторном испарителе при пониженном давлении (~0,5 мы рт. ст.). Остаток (9,1 г) растворяют в 0(1*-ной муравьиной кхелвте (35 ил) и прибавляют 30%-иый пероксид водорода (17 мл). Смесь исторожпо нагревают (Внимание. Курная реакция!) и после того, как закончится самопроизвольная реакция (30—.15 мин), смесь кипятят в течение 30 мин*. Затем смесь схлаж-дают и выпавшую адипиновую кислоту отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха, остаток промывают диатижжым эфиром н получают дополнительное ^количество адшкиовой кислоты (общий выход 6.2 г, 85%), т. пл. 147—

1. Основные ссылки см. разд. 3.5, ссы

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сваи железобетонные забивные цена
купить ножи золинген в интернете
64068-246
поло сборной россии по футболу adidas

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)