химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

12).

Окисление халконов (Ar'CH=CHCOArs) с использованием 3 экв. нитрата таллия (III) в водном 1,2-диметоксиэтане, содержащем хлорную кислоту, приводит к образованию бензилов Аг'СОСОАг2 [7| в результате ряда последовательных реакций, в котором первой стадией является, вероятно, окислительная перегруппировка рассмотренного выше типа.

Димегалацетаяь тетра гидрофурфурола р]. Нитрат таллм(Ш)* (4,4 г. 10 ымолей), прибавляют к раствору перегнанного 3,4-дигидро 2Н пирона (1,88 г, 22,4 ммоля) в безводном метаноле (35 ыл) и полученную смесь перемешивают в течение 12 ч при 60 "С, после чего прибавляют хлорид яатрня

О

(0,6 г). Смесь перемешивают еще в течение 1 ч, а затеи выпавшие в осадок неорганические соли отфильтровывают. Фильтрат упаривают до об*еиа, составляющего около трети исходного объема, добавляют днхлорометая (50 мл) и иолучегаый органический раствор промывают насыщенным раствором хлорида натрия, потом водой и, наконец, сушат над сульфатом магния. Упариванием отфильтрованного раствора получают масло, перегонка которого при пониженном давлении дает дкметилаиеталь тетрапшрофурфурова [0,96 г, Ш% в расчете иа нитрат таллия (Ш)| с т. кип. 44—46*С/6 мм рт. ст.

1. Ouelteite R. J., in: Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W S. ed ), Part B, p. 135, Academic Press, New York, 1973.

2. MuXUtop A.. Taylor E. C, in: Comprehensive Orjjanometallic Chemistry (Wilkinson G„ Stone F. Q. Д, Abel E, W„ eds.), Voi. 7, p. 465, Pcreaniori, Oxford, 1982.

3. McKiUop A., Hunt f. D, Kienzle p BigKam E., Tat/lor E. C, J. Am. Chem. Sue, 96, R635 (1973).

4. Kabbe Я.-/, Justus Lfebjgg Ann. Chem., 6Б6, 204 (1962).

5. Тафг E. S„ Robeu R. L., Liu К Т., Eavre В., Bozimo И, Т.," Conley R А , Chiang. C.S., McKiUop А„ Ford М. ?, J. Am. Ctiem. Soc, tg, 3037 (19761.

6. Taylor E. C. Chiang C.-S, McKiUop A., While J. F, .1. Am. Chem, Soc.. 98, 6750 (1976).

7. McKiUop A.. Swam B. P., Ford M, ?., Тафг E. C, J. Am. Chem Soc 95. 3641 (1973).

3.4,2.5. Хроыилхлорид

Для реакции хромнлхлорида С.гО^СЬ с алкенами в общем случае характерно большое разнообразие продуктов реакции, которые можно получить [1]. Однако реакции хромнлхлорида

Нитрат таллпя(Ш) доступен в виде продажного препарата, однако его можно легко получить в виде тригидрата реаишей оксида таллия(Ш) с концентрированной азотной кислого! при —50 "С [3]

СН-СНО

с 2,2-дизамещенннми 1-алкенами в дихлорометане с последующим восстановительным гидролизом в присутствии цинковой пыли обеспечивают [2—4] простой и удобный путь к некоторым альдегидам (схема 3.27); примеры таких реакций приведены и табл. 3.26 (примеры 1—4). Исследованы кинетика и механизм реакций хромнлхлорида с различными типами алкенов [8—9].

/ 2. Zn, HjjO /

I? Rs

Схема 3.27.

2,4,4-Тр

ную

Реакция 1,2-дизамещенных и тризамещешщх алкенов с хро-мидхлоридом в ацетоне дает се-хлорокетоны 110J; при сочетании этой реакции с восстановлением в системе цинковая пыль—уксусная кислота, предшествующим окончательной обработке реакционной смеси, такой метод окисления становится одностадийным способом синтеза к стон а из алкена (табл. 3.26, пример 5).

J4]. В трежгордую колбу емкостью 5 л, i

термометром и капельной воронкой с хлоркялышевоЯ трубкой, помешают раствор свежеперегияикого 2,4,4-триметил-!-пентена (112,2 г.

1 моль) ? дихлорометане (1 л). Колбу охлаждают до О- 5°С в бане со смесью льда и соли и при перемешивании по каплям прибавляют раствор

1. CrOiCli, CHiCIj

М*^ССН,С(Ме)=СН, j-j—j^g ? «e„CCH,CH(Me)CHO

свежел (-решенного хромшгелорида (158 г, 1,02 моли) я дихлорометане (2(Ю мл) так, чтобы температура рсахщшшюй смеси не превышала S*C. После окончания прибавления смесь перемешивают еще 15 мии, а затем, не прекращая перемешивания, прибавляют циаковую пиль (184 г) и через 5 мин смесь воды (1 л) и льда (400 г). Перемешивание продолжают еще 15 мии, после чего охлаждающую баню заменяют асбестовой сеткой и соединяют кол-liy с прибором дли перегонки с паром. Из [*акциоинок смеси отгоняют днхло-рометаи я оемток подвергают перегогвче i паром до тех пор, пока дистиллят ис перестянет давать положительную пробу с 2,4-дш:итрофенилгндраяшюм. После этого весь дистиллят раэделнют па органическую и водную фззы и гто следнюю акстрагируют дихлорометаном (3X50 мл). Объединенные органические экстракты перегоняют сначала на эффективной ректификационной колонке для удаления дихлоромгтяна, я татем в троеiом приборе дли перегонки, по луч а и 2,4,4-тримстилпентв11аль (90—100 г, 70—78%) с т. кип. 4Б -52'С/15 мм рт. ст.

1. Wiherg К. В., in: Oxidation in Organic Chemistry (Wiberg К. В, ей).

Pari A, p 6Я, Academic Press, New York, 1965, ем, особенно pp. 135—136 Я. Freeman Г, Camtrnn P. J.. DuPUs p. II, J. Org Chem.. 33, 3970 (1968). 3 Freeman Г., DuBais R. Я, Yumaehika N. .'. Tetrahedron, 85. 3441 ПЗД). 4. Org. Synth, 81, 4 (1971).

5 Freeman F. Yamachika N. I.. Tetrahedron Lett., 1969, 3615

6. Freeman F.. Yamachika N. J., J. Am. Chem. Snc, 92, 3730 (1970).

7. Freeman F, McCart P. /).. Yamnrhika N f„ J. Am.

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить искусственные цветы на арку
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить лестницу в дом на второй этаж - цена ниже, качество выше!
кресло ch 994
Вся техника в KNSneva.ru принтеры 3в1 цены - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)