химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

— Прим. перев.

* Можно провести эту реакцию с использованием каталитических количеств палладневой соли, если добавить я реакционную систему хлорид меди (II) для реокисления образующегося в ходе реакции металлического палладии.

10»

148

3. Алкены

3. Алкены

49

Одновременно в систему прибавляют по каплям 9-дсцоюв>ю кислоту (Н,8 г) в течение 2 ч. После завершения ппиоавленпи температуру смеси поддерживают при 00—70 Т. еще в тем-нне 0,5 ч, а затем выливают реакционную смесь в холодную раябавлепиую соляную кислогу (100 мл) и акстрагнруют Лнчтиловыы эфиром. Объединенные органические экстракти суоат над суль-фаюн на1рия, фильтруют и упаривают досуха. Полученный твердый остаток лерекрнсталпкдояывают ия легкого негр Олей нога эфира в получают 9-оксоде-кановую кислоту (5J2 г, 70%) с т. пл. 48'(,.

1. Основные ссылки см рао( 342, ссылка fl]. S Uetvent W И, Setwttz C.M,i Oig. (.bun, 2*. 241 (1964). Я SuFramaman С. S, Thomas P. J AUmdapur V. li. Chain M. S, Synthesis, IMS, 468.

4. Fahev D. R„ Zuech ?1 A., J. Org. Chem., 39, 3276 (1974).

5. Tsujil, ShimUuJ.. Yamamoto It, Tetrahedron Led., 1976, 2975.

6. Г sup /, Kudo M. lakahashi Г, Bu'L Chem. Soc. Jpn., Sf, 547 (19/8).

7. Uot/d It'. С Lubernjf В. 1,J Ore. Chan, 34, 3949 (19»|.

S. Моисеев ft It., Варгафтик M. П., Сыркин Я Л— ДАН СССР, 1960, ISO, с. .820.

9. Rausset М, Mimoun Н, J. Ore Chem., 45, 5387 (1980).

10. Tsup Л, Nagashlma 11., Hon К., Chem. Lett., 1Я80, 257.

11. Frost В. M., Verhoeven T. R, in.- Comprehensive Organometallic Chemistry (Wilkinson G., Stone I. Ci A . Abel П. W., eds.), Vol B, p. 799, Perjjamon, Oxford, Ш2, см особенно табл. 7, pp. 886- 8*8.

1Й. Shtbaski M. Iseki K„ Iktgami S., Tetrahedron Lett, 1Ш, 3587.

13 ShiiPim I, \'aita ?., Tsup 1, Tetrahedron Lett, 1980, 487.

14 Rcdehiaver С. T. Hunt D. P., J Chem Soc, Chem Comtnuii, 1B71, 818

15 Hunt D. p., Rcdeheaver С. T , TrtrahcJron Lett., 187?, 3595.

1Г. Yanami T, Mipushila M, Yoslnkmht A., J. Org. Chem, 45, (Ю7 (1980)

3.4.2.2. Сульфат ртутн(|1) н ацетат рту«(11)

Использование солей ртути(И) для проведения окислительной перегруппировки по схеме 3.24 (разд. 3.4.2) довольно ограничено [I |, однако несколько синтетически полезных случаев описано. Циклогексен при обработке сульфатом ртути (II) и серной кислотой лает циклопентанкярбокеальдегид [2, 3] с выходом 46—53% [схема 3.25 (о) |, а в. реакции циклооктатетраена с ацетатом ртути (II) в метаноле образуется диметилацеталь 2,4,6-цишюгептатриен-1-карбоксальдегида [41 с выходом 88% .[схема 3.25 (б)].

I Arzoumanian It., Meteger J., Synthesis, 1*71, 527.

2. English J. E., Jr., Gregory /. D„ Trowbridge J. R., II, J. Am. Chem. Soc., 73, KIR (1951).

3. Org. Synth. Coll Vol, 5, 320 (1973).

4 Cope A. C, Nelson Я. A., Smith D. 5, J, Am. Chem. Soc, 76, 1100 (1BS4). 5. Charavet В., Metzger /., Bull. Soc Chim. Fr„ 1B68, 4102.

3.4.2.3. Ацетят/трифтОроажетат cimmi(IV)

Алкены, сопряженные с арильной группой, могут претерпевать окислительную перегруппировку в карбонильные соединения при обработке раствором тетраацетата свинца в трифтороуксусной кислоте при комнатной температуре [1], Этот раствор содержит, вероятно, тетракарбокенлаты свинца с четырьмя трифтироаце-татными группами на молекулу*. Хорошие выходы арилацеталь-дегидое получены из стирола и некоторых его производных, содержащих в ароматическом ядре либо эдектроноакцеиторные in-СЛ, п К02). либо слабоэлектронодонорные (/i-Ме) группы (табл. 3.24, примеры 1—4). а-Мета лети рол и а-метил-я-нигро-стнрол дают соответственно умеренный и хороший выходы соответствующих кетонов (табл. 3.24, примеры 5 и 6), Отметим, что р-мети лети род дает приемлемый выход 2-фенилпропаналя (табл. 3.24, пример 7), однако этот альдегид не образуется, если растворителем является уксусная кислота.

Этот способ окисления стирола и некоторых его замещенных в ядре производных дополняет метод с использованием тетраацетата свинца в уксусной кислоте, который с успехом применим только в том случае, если заместитель — еллышэлектроно-донорная группа я-ОМе [2]. В таких случаях прекрасным реагентом является также нитрат таллия (III) в метаноле (см. разд. 3.4.2.4).

PhCHjCHO

Фенилацстальясгнд [1]. Раствор стирола (0,01 моля) в дижгарометане ?(20 мл) прибавляют по каплям в течение 0,5 ч при комнатной температуре и энергичном перемешивании к раствору тетраацетата свинца (0,01 моля) к трифтороуасусной кислоте (10 мя). Смесь перемешивают еще 0,5 ч, затем

РЬ (fMc)i. CHjClg. CTjCOjH

PhCH CH,

Схема 3.2S.

Окисление 2-бутена сульфатом ртути (11) в воде приводит * основном к образованию 2-бу талона [1, 5].

выливают в волу н экстрагируют дматнжишм эфиром. Объединенные экстракты промывают водным растворов гвдрежарвоната натрии, водой, а яатсм сушат над сульфатом магнии. Упаривай в* отфильтрованного раствора дает светло-желтое наело, идентифицированное по спектру ПМР как ' гид (выход, по данным ГЖХ, 98%).

1. Leihbridge A., Norman R О. С. Thomas С. В., J. Chem. Soc., Pcrkin Trans. !. 1173, 35.

2. Сле

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
виниловый сайдинг купить в сыктывкаре
ремонт холодильников на дому войковская
курсы ландшафтного дизайна в мо
кронштейн крепления вентилятора kkv 315 вес кг

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)