химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ле этого прибавляют гидрат трихлорвда руя RuC!»-HiO) в см©

RuOj. N11IO4

CCU. МсШ, HaO

(5 мг, %% моя. % в р

Ме(ау4С=СМег

Me<,'.iy(CMc

гаивтот при комнатной температуре в течение 6 ч. Реакционную смесь разбавляют диклоромстаном (10 мл), верхний водный слой отделяют и экстрагируют дихлороиетаном (3x10 мл). Объединенные органические экстракты сушат над сульфатом магния и упаривают. К подученному таким образом остатку прибавляют диэтилежый эфир (20 мй) для осакдежня оставшихся соединений рутения. Суспензию фильтруют через слои делите и получают раствор, содержащий, по данным ГЖХ, 2-гептаиок (~108 мг, 95%),

1. Рарро «, Becker A., bull. Res. Conns. Hr. Sect. A, SA, 300 (1956|.

2. Sarel S„ lanuka >'.. J. Org. Chem., 24, 2018 (1959).

3. Wolfe S„ fftam S, K., Campbell /. R, J. Chem. Soc., Chem. Comma, 1870, 1420.

4. Cartsen P. If, I, Katsukl T„ Martin V, S„ Sharpless К, В., I. Org. Ctam,, 4«, 3936 (1981).

5. Stork O., Meisels A., Dmiee f. ?., 1, Am. Chem. Soft, 86. 3419 (196S).

Так же эффежтнвем гидрат диоксид* рутвгая.

т

'60""-coll о

Гггмс 3.Z3.

Родственную реакцию, приводящую к шалогачноиу доц№ лению проешк эфиров енолов трег-бутилгидропероксидоы ш гидрояероксидом кумола.в присутствии гексакарбонила молибдена, проводят в бензоле [6].

V V с /юс ЫЛ) при комнатной температуре

14*

3. Алкены

S. Алкены

145

тедьио 40 мин*. Происходит слабо экзотермичвая реакция, перемешивание продолжают i течение 16 ч. Затеи смесь фильтруют, фильтрат промывают 7%-кнм водным раствором гвдрокарбояата натрия. (2X50 мл) и сушат над

00

сульфатом магния. Упаривание отфильтрованного раствора дает твердый остаток (7,5 г), который растворяют в дихлорометане и переосаждают легким петролейкым эфиром (т. кж. 30—60 "С), получая сиро* продукт (4,7 г, 92%) с т. пл. 57- 62 Т.. Этот продукт суОлнкмруют крк 50 "С (темп бамн)/0,1 мм: рт. ст. м получают 6-кетоюнанолвд (3,42 Ст. пл. 64—70 41

1 BeUcmt В, Gallagher Т. F, 3. Air.. Chem. Soc, 74, 2816 (1883).

2 n»rt>wiiz I. I, funis O, After/ R Rapp R, Vlttiams G. J,, 3. Org. Chem. 81, Я032 (1966),

Я Bnrimtt2 I J Вdtiann G. /., Gross I., Rapp R., 3. Org. Chem., 33, 2013 (1968).

4 Bornwtl? I I. Williams G J, Gross L., Bitter #., Kurland D. Sudu N.. Bandurco V, Rigbii R. D Q , J Orp Chem, 37, SHI (1972)

5 Brrowitz I. J, ftanrturn V, Heamann M.. Rigby R 11 С I'chg S J Ore Chem., 38. 1234 (1973).

fi. Rapp R. fl„ Horowitz /, J, Chem. Soc., Chem. Commun,, 1969, 1202.

3,4.2. Окисление с перегруппировкой

Существует несколько реакций окисления алкенов, протекающих по различным механизмам и приводящим в итоге к превращению, изображенному на схеме 3.24, где R1, RJ, R3 и R4— водород или алкильные заместители, которые могут присутствовать в различных комбинациях. В первую очередь это — окисление этилена в ацетальдегид, а также моиозамещенных и 1,2-дизамещемных алкенов в кетоны с использованием хлорида палладия [!]. В присутствии солей меди, обычно хлорида меди (II), с молекулярным кислородом в качестве основного окислителя такую реакцию можно провести, используя лишь каталитическое количество дорогостоящего хлорида палладия, и именно этим способом получают теперь в промышленности ацетальдегид из этилена (Вакер-процесс) [2].

V А 4

* В этих реакциях тр] венного лучший выход Р, 3),

Схема 3.24.

тетрагддрохромаив к лероксипгслоте дает

обратном порядке

Соли некоторых металлов, такие, как сульфат ртути(II) [3| или ?neiaT ртути(II) [4] ацетат/трифтороэцетат свиица(IV) [5]* и нитрат таллия(III) [6 7|, и подходящих расширителях оказал! сь особенно эффективными для проведения тачии реакций окисления**; ограгичеииое применение для получения некоторых альдегидов и кетонов гашел также хромплхлорнч, [8—10J.

Превращение алкенсв в кетоны по схеме 3.24 можно осуще-сшить, используя систем) нерокет рифчорпуксусНая кислота— трифторид бора (11]. В процессе реакции образуется оксирино-вый интермедиа1!, который в npncj-i сгний кислоты Льюиса перегруппировываем в кет он.

I Hcxoioput hi многочислегних оСдоров по лой реакции см к) Smidt 1, Hefr.rr W., lira Я. Scdlmeur !. Siebn R., Ruttinger R., Kojer И, Artgett Chem, 71, 170 (1959), 6) Aguito A , AiK Orpanornet Chen , 5. 321 (IW). n) Tsuh J Adv. Orp Chem, 6 109 (19(A) см. особенно pp, lift 131; i) Henry P. M, Ads Orpairaocl Chem, 13 303 (1975), гм ucofiniru pp 378—388, d) Hulict R., Synthesis,. 1970, 225, см особенно pp 234— 230; e) Iftnru P. M., Palladium Calalvied Oxidation of Hydrocarbons, p 41, Itadcl, Dordrechi, Holland, »0'"

2. Smidt I llalner B", Jna R , Sii her R , Seldmr rr J , Sabet A , Anprv Chem . Int. Ed ?npl, I. «j-K8 (196?)

3 English I, Jr., Gregory I. D, Trowbridge J R. It J Am Chem Soc . 73, 615 «951).

4 Cope A (., Kelson К A., Smith П S ,3 Am Cliem Sor, 76, HOC (1954).

Г> lethhndge A, horrran R О С, Thomas СБ, J. Chem. .Soc, Per),in

'Trans, i, I«73. :«**•* t, МсКШпр A Hunt I П., Kicnrle P.. Bigham E, Tayl/>r E С, J. Am Cliem.

Soc . 85, 3635 (1973), 7. MeKdl^p A

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лайтбоксы на заказ
купить набор рыбака
обучение дизайнер интерьера
Professional tools купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)