химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ki К, Chem. IAI, 197», 443

5 Schmidt П.-L, Srhafer И. /., Angew. Chem., Int Ed EnK!., IB, 68 (1979).

6, lager H„ ШоЦ L. Meyer M. W, Angew. Chem , Int Ed. Engl. 18, 786

7. Schmidt ti.-t., Schalcr П. I., Argev. Chem, Inl Ed. Еец1„ 18, 787 (1979).

8 Sato T. Sargent M. V, J. Chem See, Chem Comnmii, 1978, 253,

В Morris I. A., Mitts D. (.., Chom. Brit., 14, 326 (1978) 10. Sam P. I.. Simmons ff. /•'., J Am Chen. Sne, 94, 4024 (1972).

3 4.1.5 Перманганат калия — метапериодат натрия (реагент Леиьс — фон Руядофа)

Окисление алкена в водном растворе, содержащем избыток ме-тапериодата натрия и каталитическое количество пермапгэнатк калия, приводит к расщеплению двойной yi лерод-углеродпой связи и образованию кетопа и (или) карбоновой кислоты [) —4], как покиавно па схеме 3.22 для три.чамещенного алкена (45). В интервале рН 7—8 основным промежуточным продуктом, образующимся при окислении перманганатом, лелеется 1 .г-на-тол** (46) [схема 3.22 (а)\, тогда как при рН 9—10 образуется преимущественно 1,2-днол (47) [схема 3.22 (б)|***. Затем шпер-медиат 46 (или 47) растопляется перподатом с образованием

н'сно + 0=С

.с—с/

Oh ОН

Р!сс,н

тОГ"

Схема 32?.

Первоначальные условии реакции, включающие использопа-ние водных растворов, впоследствии были модифицированы так, чтобы обойти проблему растворимости субстрата; в качестве сорастворителей использовали пиридин [3, 4|, 1,4-дноксан [3, 0, 7], тукт-бушлоный спирт [4, 6, 8, 9[ и ацетон [Н)|. Креме того, реакцию проводят, непольяуя намного более вьхокие ж.н-деитрацин реагентов, чем предлагалось первоначально [J0J.

Примеры окисления этого типа суммированы к табл. 3.19. Отметим, что окисление этим методом сопряженных цкклоалке-нов может приводить к потере атомов углерода (табл. 3.19, примеры 4, 5, 6).

5-Оксо-3,5-еежо-А-норхолестаи-3-овая кислота [8]. К интенсивно переме-питаемому pacTuopv холсет 4 си 3 пил (50 г) в взкотропной смеси грет-Иуто-левый спирт - вода (3 л) добавляют раствор карбоната калия (28 г) в веде (Б00 мл), затем сначала порцию (500 ыл) раствора метаперподата натрия (Я00 г) в иоде (2,5 я), а потом 8%-ный водный раствор перманганата калия (50 мл). Остаток водного расторг метаиериодата прибавляют со скоростью

* Опубликован 1'етод расщепления плефинов реакцией с г.еряангапатом в водном тетрагидрофураие, позволяющий получать альдегиды но пене 321 с хорошими вш.одами \ Vish P., Sievernui 7., Simandi L. I, J. Org. Chem., Б1, 3213 (1886)],— Ирам, перса.

»? Из симметрично дизамещешгого алкепв (45, R'-H) оЯрапуютгв иломер-иые 1,2-кетолн 11].

«•• По-видимому [1], при рН 7—10 перманганат восстанавливается только до маигаиат-ноиа н регенерируется из этого состояния окислением периедят-ноиом.

,с«и„

а «ятем «о скоростью 30 мл/мии пернакгеиэта калия.

течение слепо мер*

140

S. Алкен»

3. Алкены

141

необходимости для поддержа Суется гбычио 50 мх после первых !

30 мни.

Через 2 ч к реакционной смеси прибавляют для разложения избытка пермапгаиата биеульфш натрия н полученный тсмно-коричневын раствор упаривают при понижением давлении до объема приблизительно 4 л. Затеи гь/есъ охлаждают до 4 *С, подкисляют охлажденной, льдом 60%-пой серной кислотой и экстрагируют тремя порциями диэтиловото эфира 0X2,5, IXI ,г> и IX 1,5 л) Эти акстракты промывают раствором бисульфита натрия до полного отмывании иода, затем водой до нейтральной реакции и, наконец, сушат. Объединенные экстракты упаривают до объема приблизительно 700 мл, разбавляют гексапом к полученную смесь упаривают до объема прнблиэи тельпо 250 кл. Этот раствор выдерживают при комнатной температуре в течение в ч, а затем при 4 "С в течение еще 8 ч. Выпавший осадок — 5-оксо-3,5 ееко-А-горхолеечаи-З-овая кислота (3fi,3—.18.3 i) с г. пл., 155—154 С, И.< «аточтого раствора ври упаривании получаюг сиро* продукт, который после перекристаллизации из смеси Диэтиловый эфир — гсксаи дает вторую порцию «иокислоты (4,2—4.9 г, общий выход 79—81%).

1. Lemimx, R. I!, гол Rudlajl Е., Сап. J. f hem, S3, 1701 (1955).

2. LemieuxR. П.. von Rudlull Е , Сап. J. Chem, 33, 1710 (1955). .4. von RudUH Я, Can. j Chem., 33, 1714 (1955).

4. oon Rudtoff ?,, Can. J. Chem, 34, 1413 (Ш56).

5. гол Rudtojf ?., Can. J. Chem., 43, 1784 (1908).

6. Watt M. E„ Strata S., 3. OrE. Chem , 24, 741 (1959).

7. PeUetier S. W., Iyer К Л', Chang С. W. /., J. Oifi. Chem,, 35, 3535 (1970).

8. Edward I. T„ Holder fl„ Umn W. IP, Puskus /., Can. J. Chem.. SB, 599 (1961),

9. Org. Synth., 55, 67 (1976).

10. Overbetper С. C, Kaije 11,3. Am. Chem. Soc, 8», ЯВ40 (1967)

11. Meinucid I., Cassman P. G., J. Am, Chem. Soc., 82, 2857 (I960).

12. Machleldt H., Cohner. E„ Tschesche R, Justus IJebigs Ann. Chem., 655, 70

(1962).

13. Suga Т., ton Rudlctj E., Can J. Chem.. 47 3W2 (1969)

Я 1.1.6. Тетраоксид рутения

ях т.

Ко;

Этот окислитель легко расщепляет двойную углерод-углеродную связь с образованием кетонов или альдегидов и карболовых кислот [1], Удобнее всего получать этот реагент окислением тдратнрованной формы* диокси

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизельные котлы для частного дома
ледовое шоу черномор
Кресло-качалка Мебель Импэкс Медведь
антибиотики против гарднереллеза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)