химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

>OsOj, NAM,

R -2,4 (NO,), (СД,)NH—

RHHa

Ме(СН,),СН-^СН, Я мин смесь становится темно-коричневой, после чего, поддерживая температуру смеси при 24—Ж Т., в течение 30 шип прибавляют тонконзмелиениый

136

.1 Алкты

Я. Алкены

.137

медапернодат натрия (2.06 г,9;6 моля). Перемешивание, продолжают в течение ц. j эа!ем желтуш реан.шоннун) сметь экстрагируют диэ-iиловые чфнром. Опъе пшенные, экстракты сушат н обрабатывают раствором 2,4-динитрофе-нп пидразииа (1 г, 5 ммолей) в концентрированной серной кислоте (5 мл), воде (7 кл) и 95%-ном этиловом спирте (35 мл). Смесь, разделяющуюся на дна елок, перемешивают в течение 70 мни, затем упаривают до объема при-Слизигельио 50 мл и отделяют в два приема (т. пл. 98,5—101,5 и 85,5—99 С) кристаллы г,4-д1ии!рофи.ил1'идразоиа (1,09 г, 68%). Перекристаллизация первой порции из метанола повышает т. пл. до 106,5—107,5 "С

I Рарпс R. Allen I) S Jr. Lemieux R. V.. Johnson W. S., J Org Chem, 21, 478 (1956).

2. Vorhrucgren H. Djerassi C, J. Am Chem Soc, 84, 2990 (1962) Я Corel/ E /, Dnnhiiser Ц L, Chandraseknran 5 . Sircl P., Keel G, E., Ores J.-l, J Am Chem bee, 100,8031 (1978).

4 Tarbell D S. Williams К. I. II., Sehm li. J., J. Am. Chem. Soc. 81. 3443

5 Cnsmo Г Г., Jr.. Robins I. D.. J. Am Chem Soe, 80, 5837 (1958).

6 Cantor S. E. Tar bell O. S., J Am Chem Soe , «, 2902 (1964).

7 flhamnm M.. Rndr.Que? II. J?., Tetrahedron, 24, 658i (1968).

8 Физер Л, Филер Л!., Реагенты для органического синтеза. В 7 ми томах. Т. 3. Пер. с. англ. — М.: Мир, 1970, с. 88.

гид-2-сульфоновой кислоты получена с почти количественным выходом окислением динатриевой соли 4,4'-дшштростнльбен-2,2'-дисульфоновой кислоты водным раствором КМпО« [2].

? R>CHO + RSCHO

САМО 3.2L

Бицикло[2,2,1]-2-гсптен {40) при обработке водным раствором перманганата в присутствии сульфата магния дает цикло-пентан 1,3 дика рбоксальдегид (41) с выходом 54—66% [3], Эту

О 3

3.4.1.3.

Этот реагент Сг02(ОСОСС13)2 удобно получать [1] в виде раствора в тетрахлорометапс реакцией триоксида хрома с трихло-роуксусным ангидридом и использовать для получения диальде-гидов из циклических алкеев [11 (схема 3.20), Этим методом циклопентен, циклогексен, циклогептен и циклооктен превращаются в соответствующие диальдегиды с выходами 33, 46, 58 и 68%.

СгЯ.|ВСВ«Ц, .

1СН,)„ ||

W1

Схсне 3.20,

1. Schildkneeht П., Fottlnger V . Justus Liebigs Aim Chem, 659, 20 (1962).

3.4.1 Л. Перманганат калия. — окисление в небтршинх условиях или в неяопных Органических растворах

Существует относительно немного примеров растепления двойной углерод-углеродной связи перманганат яииоиом с образованием альдегидных фрагментов (схема 3.21). Некоторые ароматические альдегиды были получены (1] окислением производных арилэтиленов, однако в общем случае реакция идет с хорошим выходом лишь тогда, когда в ароматическом альдегиде имеются электроноакцепторнне заместители в opto- или пара-положениях к альдегидной группе. Так, натриевая соль 4-нйтробензальдеи аналогичные реакции окисления других, алкенов можно провести в неполных органических растворах с помет» ю агентов межфаяного переноса [4]. Так, перманганат калин, солюбили-зярованный в дихлорометапе добавлением эквнмольпого количества хлорида бензилтри.чтиламмопия*, гладко окисляет алкены в этом растворителе с образованием темно-коричневых реакционных смесей, из которых можно выделить либо 1,2-диолм, либо диальдегиды в зависимости от рП водного раствора, к которому прибавляют такую реакционную смесь для разложения. При этом образованию дпальдегидов благоприятствует использование водных растворов с рН 3, содержащих уксусную кислоту и ацетат натрия.

Перманганат калия растворяется также в некоторых органических растворителях в присутствии агентов, комплексующих катион, таких, как м а кропи клкчес ки й полиэфир дициклогекса-но-18-краун-6 (42). Раствор перманганата калия в бенноле, содержа п.ий *квимолыюс количество чтого крауи-чфира (42), является эффективным реагентом для расщепления двойной углст

S, Алкены

3 Алкены

139

род-углеродной связи. [10], Примером реакции этого типа служит окисление а-пинеиа (43) в цш-пиноновую кислоту (44), Однако, как видно из этого примера, альдегиды обычно не обра-зуются в таких условиях, так как связанные с водородом атомы алкена окисляются этим реагентом до карбоновыж кислот*.

со2н

а

.и3'

продуктов, показанных иа схеме 3.22. Образующиеся жри таком расщеплении альдегиды гладко, хотя и медленнее, окисляются в соответствующие карбонадвые кислоты [5]. Относительно медленно окисляется в этаж условиях формальдегид [5], так что его можно получить [2] иа алкена с терминальной ыетиленовой группой (45, R*-R»-H).

J?t_

о" Ь>

R'CDSH *? О"

\ /

к/ V

о он

1 Haver О, in: Methoden Лет Qrganisdien Cbetnle (Houlien-Wey!) (Muller E„ ed ), 4th ed., Vol 7/1, pp 345—347, Thicme, Stuttgart, 1954

2 Green 0., Wahl A. R, Бег., 30, 3097 (1957)

3 iirvrg К. П. Saegebarth K.A.J Am. Chem. Soc, 78, 2822 (1957).

4 Ogmo Г., mchim

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ahu-01
моноколесо xiaomi оптом
автомобиль с водителем в аренду москва
qaa75.611/501

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)