химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

:ием алкилселсиидов, получили значительное распространение в результате их способности нгтупа-ь в реакцию гш-злнминнроиания, приводящую к образованию двойной углерод-углеродной сияяи в мягких условиях.

х №0-/jJ)-CH= СН-^З"^0* + Н° У=С

КС CN

чеши- 18 \ [1о мече Г|»ге»»нин реакши тгролннон крштяллюуется in раствора Поспе охляжпгнн» реакционную спесь фильтруют, вричадпнчеи.ии селе», промшиют «а фильтре Ога.т-ом (1 мл), я затеи ropjiev хлороформом (Ь мл) Ооьс^нш'иние фильтраты упярвиани щ и нипип н v л.нтенви. остаток растворяют г. лгшапетвте (5 мл), переносят раствор в короткую хрсмагографнчРслую колонку с нейтральные окседоу алюминия, а затей злюир\юг -ншгацетаюм (КК5 ид) Растворитель гтгоияют, продукт кристаллизую! и? ттклевого спирта и получают трах -4,4'-дотс!0КСИСТЛЬГЕИ (82— S4 мг, 63 8Г,'„) с т. пл. 21,4 213,5 С.

1 Обзорные статьи см. a) Jad-man L. М., Ай\ Off;. Спет!., 2, 329 (НЛО), побито pp. ,(31—345; С) И nlktr D, llubirt J„ Che™. Уе<., В7, 153 (1967); в) Bixksr H.-D.. in: The Chemistry of the Cjuinoid Compounds (Pntni -S., rd J, Part 1, p 33a, Wiley, New York, 1974; r) turner А, В , m Syr.UicOc Rcagcol-(Рьгеу J S ed.), Vol 3, p 193, E lb Hotwond, Chicl'estrr, 1977

2 nraudc Г A Brook A О, tir.st.ud К P., J Слеш i>oe, 1!№4, 3569,

3 Org Synth Coll Vol, Я. m (ШГЗ)

4, Alt S. M, tmdkty J. V A, turner ,\ p,., J Chern Soc, Perl.ir TIRANA I, 197П. 401.

5 Brown W, Turner Л. В., J. Clicm. .Soc (С), 1ЯТ1, 20Г-7

6 Amln A E Kitfrr E I" ,1 Che-n Sor, Chirri. Comav.n, IBB8, lf:S4,

7 Turner / В Hingnld 11. J. J Clitni Soc (С), IM7, 1720

8. Aetvllo I J.. Laubach (1. D, J, Лги, Clictn Soc , 82, 4293 (19ГО)

9 lirrbr/ В Cuellar 1,. Cm-2tm}.fit^bt! P.. Avilla .V 1, tth. trils J. A

&« Д, D, Tetrahedron. 24 2Б51 (1908) ID CmnttU в Cardilfo G, Rn'M A, J Chtni. Soc, Cl'ptn Commun, 1973, Й4

2.1J.I, Дшикид «лена (1|

Диоксид селена обычно окисляет активироианную метнленовую группу в карбонильную (см. разд. 2.4.7), однако если атом углерода, снизанный с этой мстнлсиоиой группой, также активирован, то основной реакцией может стать дегидрирование {схема 2.2). Некоторые прост кг прг.черы приведены в табл. 2.3

ACftjCHjD AC1I=CHB Cxt-nit 2.2 (h и П — активирующие группы).

{примеры I—С). Для успешного проведения дегидрирования ИТОГО типа необходимо соблюдать определенные стереохимиче-ские требования. Так, трптерпеновое производное (табл. 2.3, пример 7), содержащее два цис-вицинальных атома водорода в а-положепнях к двум карбонильным группам, нретерневает элиминирование под действием диоксида селена, тогда как грплс-изомер подвергается окислению по «-положении с образованием новой карбонильной группы.

Дегидрирование под действием диоксида селена нашло широкое применение в химии «ероидов (табл. 2.3, примеры 9—13). № случае стероидных кетонпв [11] этот метод более удобен, чем последовательность галогенирпвапие — дегидрпгалогенирпвание, для введения в молекулу двойной углерод-углеродной свяии. Одной активирующей карбонильной группы (особенно в гтерн-ческн затрудненных соединениях) может оказаться достаточно для направления реакции в сторону дегидрирования, а не обра-чпвапня к-дикетонов Такое окисление оказалось чрезвычайно полезным для превращения стероидных З-ке-юноп и 4-ен-З-онов в 1,4-диен-З-опы {Табл. 2.3, примеры 11 и 13 соотвею'шенно) v 12-кетонов в 9(11) ее 12 отн.т (табл. 2 3, пример 10).

селена, подробно

2*

20 2. АЛЯАКМ, атилыше группы И углеводородные фрагменты

2, Алк&ны* ашмжные еруппи и услгсодсродные фрагменты

1,Г-ДиЯензоил9тен [3]. К рлстжру 1,2-двбеижилзта!га (2 38 г, 0,0! коля) в 100 ул смеси ледяпяя уксусная кислот» вода (объемное соотношение 3: 1) при ИО'С ;отпишет ДИОКСИД селем (1,93 г, 0.0174 моля) н смесь выРИСОГН,С1 IjCOPIi Plitf СН-^А ICOl-h

«?рнипают при эгой температуре в течение 21 ч. Затем смесь волниаюг и иоду и экстрагируют воднкй раствор эфиром, смирный зычравт централизуют промыванием насыщенные раствором карбоеага калик, сушат над Na.-SO,. Получают 1.76 г (754) 1.2-диг>н:и>ш1ле.ш, т. ил 111 С.

9 1ЯУ. Ли я*ряд фенн. ce.-emiLTOii кеслпты

Ангидрид фенилссленнетоП кислот!» гож ю гтпольаоватъ нместо

диоксида селена в ряде реакций окислении, описанных ныше.

В противоположное!ь диоксиду селена он относительно инертен в реакциях с двойным и утлерод-уг.. еродными связями. Хо,песта-4-ен-3-он дает при обработке 1 чкв. ангидрида фепилгеденнстой кислотк холепг-!,4-диеп-3-он свыходом 92% (табл. 2.3,

пример 14); тот же дисион образуется с выходом 83% и реакции холестан-3-она с 2 экн. реагента (табл. 2.3, пример 15).

Основной побочный продукт - - лнфетгалдигеленил легко отделяется, и его можно вновь окислить в ангидрид [13].

Холеста-1,4-диеи-3-ои [12]. К рястьору 5а->.геистан-3-1яга (100 мг,

0 25 нмолм) п сухом хлорбензоле (0,7 мл) добавляет одной ЛПРЦНГИ топко растертый ангидрид фелнлеелепяпой кислоты (ЛФВД (1Н8 мг, 0,52 ммоля).

Оесь иягреияю! при 95 "С ия масляной finite при перемешннонни. Контроль за ходом реакции о

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение личных вещей в москве
участки пмж по волоколамскому шоссе 60 км от мкад
обучение массажу с трудоустройством москва
пожарные шкафы для огнетушителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)