химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

нертных растворителях.

** Окнслнтельнаи обработка, дающая в качестве продуктов расщыиекня кетояы и карбоновые кислоты, рассмотрена в разд. 3J5.I.

134

3. Алкены

3. Алкены

135

раствор диметилсульфида в метаноле [5J. Озонолиз алкенов в присутствии тетрацианоэтилена непосредственно дает карбонильные соединения, что позволяет избежать необходимости проведения стадии восстановления [6].

Новыми вариантами обычной методики озонолиза являются озонолиз алкенов (и ацетиленов) реагентами, адсорбированными на шликагсле [7J, и селективный озонолиз полна лкенов, контролируемый с помощью красителе!, добавленных в реакционную смесь [8].

Примеры озонолиза с использованием различных восстановителей для разложения озонидов приведены в табл. 3.17.

Гептжгаль |5). Подробности приготовления озона (в виде озонированного кислорода) здесь не приводятся, так как описано, много типов аппаратуры для его получения [16—18]; удойными источниками являютсн также продажные озонаторы. Методы определения количества озона, производимого озонатором. Обычно основаны на освобождении иода иа растворов иодида калии с последующим титр «метрическим определением галогена с ислольэпвя. пием тиосульфата (16—18).

I. О,. МсОН, ОТ —3D ДО —SO" С

№№>,CH=CHa-j-^-?— ? , Ме(ау,СПО-|- MejSO

PEV 1-ою ел а (П.22 г, 0,1 моля) в метаноле (75 мл) охлаждают до — 30 ч; В ходе оэонолкза температуру постепенно понижают до —НО '"'С. Через раствор пропускают озонированный кислород (65,? мг озона в I л )аза) со скоростью 1,0 л/мни до тех пор, пока не поглотится 1 экв. озона. Поддерживая температуру реакционной смеси при 60 X, промывают ее током азота и Добавляю! при той же. температуре Динетшкульфид (10 мя, 0,136 моля). Затем смесь перемешивают в печение 1 ч при —10"С 1 ч при П'С и 1 ч при комнгоой (емпературр, после чего упаривают. Подученный остаток экстрагируют летролейным эфиром (30 60 X). а затем водой. Экстракэ в петролеймм эфире промывают водой, сушат и упаривают Оставшееся ми до перегопают R получаю!' гептсеаль (8,58 г, 76%) с т. кип. 55— 57"С/20 мм рт. с]. Из водного слоя можно выделить дииетнлсулыЬокснд (6,14 г, 79%). т. кип. 46-51 'С/2 мы Гг. ст.

1. Основные есылки см. разд. 3.4.1 ссылки [1—7]

2. Nebel С, J. Chem. Soc.,, Chem. Commun., 186В, 101

3 Спелее R.. Angew. Chem., hit bd Unci, 14, 745 (1975)

4 SuUushey L. A., Harris G. C, Mcggliio H., Tmtolo A„ Adv Chem Sc-r Ко 21, p N9 (I9K9). "

S' Шб"кп J" Kt°'W' P' Canrher f-" Brr«" M- Tetrahedron Lett, fi Cm-gee J?., Gunther P., Chem lier,98, 1564 (1963).

7. Aror.ovltch C. Tat D. Mnzur У, Tetrahedron Lett 1882 3623

8. Veysoglu Т., Miischer I, A.. Smayze I. K, Syiitfiesis, 1980, 807.

9. Furniss B. Я, Haanaford A. I., Rogers V., Smith P. W. G Tatchell A. R VoEefs Textbook of Practical Or panic Chemistry, 4th ed, p, 420, Lonsman' London. 1978. в ? ?

10. Conform Г. V„ Hunter G. D„ Pt.pjalf G., Riochem J 64 540 (1953)

11 Cclhghan R. H., Witt M. H., .1. Org. Chem., 26. 4Ш (Ш1>. ' ''

12. h'ntmks W. S., Thompson Q. E., J. Org. Chem., 25, 1031 (1960).

13. Bailey P. S., Chem. Ber., 88, 7% (1955).

14. Greenwood F. L., J. Org. Cheni., 20, 803 (1955).

15 IMaper D. G. At, Mitchell D. L, Can. J. Chem., 38, I97« (1960).

16. См. разд. 3.4.1., сешжа |6].

17. Синтезы органически! препаратов. Сб. 4. Пер. с англ.- !».: ИЛ, 1УЬЗ,

е 382.

18. См. ссылку [91, pp. 82—86.

3.4.1.2. Теграоксиж

Демье — Джексона)

км——

Метапериодат натрия в присутствии каталитических количеств тетраокенда осмия расщепляет двойную углерод-углеродную связь (схема 3.19) с образованием тех же продуктов, которые получаются при озонолизе с последующей восстановительной обработкой [I]. Преимущество этого метода состоит в том, что он требует лишь небольших количеств (1—5 мол.%) дорогого

RCH0 + BiCO + Ds04 * гмю,

Схема. 1.19.

и ядовитого тетраокенда осмия. Первоначально были описаны две методики fl]i в одной и.ч них используется одна жидкая фаза (смесь 1,4-диоксан—вода в объемном соотношении \:'А), а,в другой применяются системы из двух несмешивающихся жидкостей (табл. 3.18, примеры I и 2 соответственно). Использование двухфазных систем имеет преимущества в тех случаях, когда получают карбонильные соединения, склонные к самоконденсации." Применяются и другие растворители, такие, как 80%-иди уксусная кислота (табл. 3.18, пример 3) и смесь тстра-гидрофуран—вода (табл. 3 18, пример 4). Примеры 5—8, приведенные в табл. ЗЛИ. иллюстрируют широкую применимость этого реагента.

По скорости появления темной окраски осмата судят о реакционной способности алкена по отношению к этому реагенту. При окислении затрудненных алкенов для появления окрашивания может потребоваться несколько часов, в таких случаях пе-рнодат прибавляют в течение нескольких дней при 4°С [8].

Ундекшмль (в «нде 2,4-ДИНИ1РОФ«1Д™дразоиа) (1]. К перемешиваемому раствору 1-доведена {0,77 г, 4,6 моля) в воде (5 мл) и очищенном 1,4 Диок*- Ме(СН,)(С1Ю -Me(ffls),,CH=MR

сане (15 мл) прибавляет тетраокекд осмия (11,3 мг, 0,044 ммоля). Через

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по установке кондиционеров в москве
gs-5 aerostar
сантехника thg
Крючок Bunny (5650543), 4х10х9 см, зеленый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)