химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

House H. О., Ro Я S„ J. Am. Chem. Soc, 80, 24ЯВ (1958). 13, Zwancnhurg Ft., ВЫ J. ter, Tetrahedron Lett.. 1970, 935. 14 Newman ft., Angier R. В., Tetrahedron, 26, 825 (1970),

15. Payne G. В , Williams P. Fi., J, Org Chem., 26, 651 (1961).

16. Payne G. P., J, Oik. Chem, 24, 2048 (1959).

17. Zimmerman H. F... Singer I... Tyaga'ujan Л. 5., J. Am. CHm Soc, 81, 108 (1959).

3.4. Получение альдегидов и кетонов

3.4.1. Окисление с расщеплением двойной углерод-углеродной

ЭОХ-мл ил, том, нл "»»

Окислительное растепление тетразамешенннх алкенов (схема 3.16, R1" Rs - Ra — К' — ялкил) приводит к образованию двух молекул кетона, тогда как в случае тризамещенных и менее

R1 К1 W К4

\ / [О] \ /

с=с * С—О-] о-с

щ3 v/

Схема 3.16.

замещенных алкенов фрагмент (или фрагменты), несущий атом водорода при алкенилыяш углероде, можно превратить во фраг9—39

130

S. Алкены

В. Алкены

131

мент альдегида или карбоновой кислоты в зависимости от окислителя. Вследствие относительной устойчивости кетонов к даль-иейшему окислению многие окислители способны окислить тет-разамещенные алкены в ожидаемые кетоны, однако для получения альдегидов из менее замещенных алкенов требуются более селективные окислители.

Из наиболее селективных окислителей озон, вероятно, чаще всего используется для расщепления двойной углерод-углеродной связи [1 7]. Озонодиз (реакция субстрата с озоном, в которой происходит разрыв связи [6]) имеет еще и то преимущество, что продуктом окислении в зависимости от способа обработки реакционной смеси может быть карбонильное соединение, спирт или карбоновая кислота. Первая из этих альтернатив рассмотрена в разд. 3.4.1.1; там же кратко обсуждается образование спиртов, так как оба случая включают восстановительное выделение продуктов. Получение кислот рассмотрено' в раад. 3.5.1.

Существует относительно немного других методов окисления алкенов, позволяющих выделять в качестве продуктов альдегиды. Из них, вероятно, наиболее широко используется сочетание тетраокенда осмия с мстаиернодатом натрия [8] (реагент Лемье — Джонсона), хотя и трихлорояцетат хромила [9], и перманганат калия в нейтральных средах [10 — 12] и в условиях межфазного катализа [13], как сообщалось, являются селективными окислителями для реакций этого типа. Перманганат калия, растворенный с помощью добавки краун-эфира в угле водородном растворителе, таком, как бензол, расщепляет алкены с образованием кетопных и кислотных фрагментов [14].

Расщеплепие алкенов в кетоны л карбоновкс кислоты удобно проводить, используя комбинацию перманганат калия—метане-риодат натрия [10, И, 15, 16] (реагент Лемье— фон Рудлофи) или ге- риокгид рутения—метапериодат натрия 117]. В обоих случаях основным окислителем является метапериодат натрия, а другой компонент действует каталитически. В ином варианте для окисления алкенов можно использовать молярный эквивалент тетраокенда рутения [18, 19]

Эфиры енолов f20j подвергаются уникальному тину расщепления в карбонильные соединения при обработке перокенкисло-тя.чи; эти реакция чрезвычайно полезна для синтеза кеголакто-нов со средним размером цикла (типа найденных н некоторых аотибиотиках-макреушдах).

1. Long ?., Jr.. Chem. Rev.. 27, 437 (1940).

2. Вайей Г. 5., O-em. Rev. SS. 925 (1PSK).

3. Criegee Ц., Kec Crcn, Progr (Krcsfif-IInoker Sri Lib), 18, 111 (1957). 4 Bischoji C. Pierhe A., Z Chem , S, 97 (15fi5)

5. Меняйлп А Т., Поспели» M. Я. — Усп хкм , 1907, 38, с 662

6. Belea 1. $., ш: Oxidation (Augustine R. L„ ed.), Vol. I. p. 259, Dekker,

New York, 1969.

7 Bmh ц P. S„ Ozonatkir ш OrgdiiK Chemistry Vol I. Olefinic Compounds

Academic Press., Ne« York, 197F" И Pappo P, Allen D, S, Jr., lemicux R V, Johnson IT. 5. J Oitj Chem,. 21,

478 (1966)".

9 Schildline hi II. F-ltinger U", Justus Licbifs Ann Chem, 658. 20 (1962). 1(1 Hiacrt H., in Ojidation m Organic Oiembtry (Wibirg К H . rd ), Pari A, p I, Л vVir.K Pre-' Niu Yorl., 11*5

11 Lee D G., in- Oxidation (Augustine R. I . ed ), Vol 1, p 1. Dckkn, New York, mm.

12 Lei D G, in- The Oxidation of Organii Coii'poui ds b> Pan aiiajjanaie Ion and Нгхэчгlent Chromium, Open Court, If Salic. Ilium'-, 19Я0"*

13 lit I) G. in Oxirliticn in Organic Ch -i[4r\ (TiabanoisU \V S, ed), Part D, p 147. Academic Pri ss. New Yorl,, Ш7

14 San< D I, .Sin PIT i.s II F.J Am Chem Soc , 94. 4024 (1972)

15. Lemicux R. V., von Rudloff E.. Can. J. Chem , 33, 1701 (1965).

IB Litnteut R V. v, n Rudloff I", С<ш J CI™, 33 1710 (1455)

17 Papp, R Peeler A. Bull Jits Ciunc I-.r, 5*cl A, 5A. ЗШ (1956)****

18 Lcr D G, van den Fngh At, in Oxidation in Organic Chemistry (Traha-rnvky \V S, ed), P.-rt Б, p 177, Academic Press Кеч York 1973

19. Caurlneti 1. L.. Smanhoroagh K. F., Rev Pure Appl. Chem., 22, 47 (1972)

20. Beroaiw I- I-. Gcmis G„ Kelso/ R., Rapp R., Williams G: ]., J. Org. Chew , 31,3032 (1066).

3.4.1.1. Ояон

?Реакция алкена с озоном [1] (и виде озонированного кислорода) в инер-i ном риггворителе приводит

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
широкие электроочаги
Набор 2+1 Афина LFT-3094B-T3125-D60
Наборы для пикника в москве
лампы светодиодные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)