химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

mica Acta, 12, S3 (197»)

5. Katsuh Т., Sharpless К В., J Am. Chem Soc, 102, БВ74 (1980)

6. Rossiter B. ?., Kctsuki Т.. Sharpless К. B, 3. Am Chem Soc, 103, 464

(19Я1).

7. Martin V. S.t Woodward S. S.. Kctsuki Т., Yomc.da Y., Iktda M., Shar? ptess К. В., 3. Am. Chem. Soc., 103. 6237 (1981). S. Rvush W. R., Brown R. J. QFR. Chem, 47, 1371 (1982) 9 Kalsuki T„ Lee A. W. M. Ma P. Martin V. S , Mascmune S Sharpless K.B, iuddenhan D., It otter F. J, J Org Chem., 47, 1373 (1982)

10. Mo P., Martin V. i., Masamime 5., Sharpless К. В., \iti S. iW, J, Org, Chan r 47, 1380 (1982).

11. Lee A. IV M., Martin V. S. Mammune S, Sharpless K. P.. Walker F. I, J. Am. Chem Sor, Г04, 3515 ЦНК2).

1Й Reed I. Л., Ill, Jt> Y., Masemime S„ Shurpless К. В., J. Am. Chem. Soc, 104,

6368 (1982).

IS. Minami К, ho S S., Kishi У'., Л Am Chem. Soc, 104, 1109 (1882).

14. Sharpless К, В., Behrens С. I! Katsuki Т., Lee A. W. M„ Martin V.S., Taka-ttmi M., Viii S. M, Walker F. L, Woodward S. S., Pure Appl. Chem., 55, S8»

15. Hill l.'c, Rossiter В. E., Sharpless К В., Л. Org. Chem., 48, 3607 (1983).

16. Sharpless К. В., Woodward S. S„ Finn M. ft. Pure Appi. Cherrt, 66, 1823 (1983).

17. Lu L, D.-L., loHnson R. A., Finn M. G„ Sharpless К. В., J. Ore Chem., 49, 728 (1984).

18. Date L A, Dull D. ?... Mosfer 11 S-, J. Org. Chem., 34, 2543 (1909).

да

I. Алкаш

129

3,3.5, Эпоксидироваине электрофидьных алкенов с помощью щелочных растворов пероксида водорода или грег-бутилгидропероксида

Алкены, в которых двойная связь сопряжена с электроноакцеп-торной группой, можно легко эпоксидировать такими нуклео-фтлышми реагентами, как пероксид водорода нли гр^т-бутилгид-роперокенд в щелочных средах [1 — 6], как полагают, по механизму, приведенному на схеме 3.15 в разд. 3.3.1. Примеры реакций этого типа представлены в табл. 3.16. Этот метод использован для получения эпоксидов ни «,р-Е1енаеыгдегашх производных альдегидов (табл. 3 1 б, примеры 1 и 2), кетонов* (табл. 3.16, примеры 3 б), сульфопов (табл. 3.16, пример 7) и ннтросоединсний (табл. ЗЛО, пример 8). В случае ср-нен*си-щепных нитрилов реакция со щелочным раствором пероксида водерода дает обычно элоксиамнды (табл 3 16, пример 9), как считается, через промежуточное образование пероксикарбокси мидовых кислот [15]. Одного алкоксикарбонильного заместителя, по-видимому, недостаточно для активации алкена к атаке гидропероксид-шшоноч, однако при наличии двух таких заместителей уже можно провести эпоксиднрование (табл. 3.16, призер 10).

Заслуживает внимания тот факт, что этот тип эпоксидировання в противоположность эпокендированию перохенкислотами скорее стереоселективен, чем стереоспеиифичен**. Так, и Е- и 2-изомер З-метил-З-пептен-2-она дают один и тот же эпокенд (табл. 3 16, примеры 5 и П соответственно); аналогичная реакция наблюдается при эпоксидированип а,3 ненасыщенных сульфопов |13].

^3-Эпокои-3,5,5-трнметилцкт(погексаиои [10]. В трехгорлую колбу емко-> 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой к термометром, поме-JT раствор ЗД5-тгиметнл-2-цнклогексен«га (мзефороиа) (55,2 г,

«,4 моля) в смеси 30%-иого пероксида водорода (115 мл, 1,2 моля) и Мета-яола (400 мл). Сыееь при перемешивании охлаждают до 15 °С в бане со льдом и в течение 1 ч прибавляют 6 М водный раствор гцдрононда натрия (33 ыл, 0.2 моля пирокеида натрия), поддерживая температуру реакционной смеси в интервале от 15 до 20 °С. Затем смесь перемешивают еще в течение 3 ч при 20—25 "С, после чего выливают содержимое колбы в воду (500 мл). Водный раствор экстрагируют диэтнловкн эфиром (2x400 ил), объединенные экстракты промывают водой и сушат иад безводным сульфатом магнии. Большую часть джиклоаого эфира отгоняют при атмосферном давлении, используя дефлегматор длиной 30 см, а остаток затем перегоняют из тою же прибора при пои «пенном давлении, получая Я,3-игокси-3,5,5-три-метмщиклогексаион (оксид ваофореша) (43—44,5 г, 70—72%), с т. кип. 70—73 "С/5 мм рт. ст.

1. Rosowsky А., яг The Chemistry of Heterocyclic Compounds (Weissberger A, ed.). Vol. I», p. I, Wiley (Interscience), New York, 1964, ем. особенно pp. Б7—59.

2. Ditlus C, in; Mellioden. oVr ОвдшЬсЬю Chemie (Houbeti-Weyl) (MCIler E., ed.), 4th ed., Vol. 6/3, pp, ЗЭ7—402, Thieme, Stuttgart, 1965,

3. lewis S N.. in: Oxidation (Augustine R. L., ed.). Vol. 1, p, 218, Dekker, New York, 1969.

4. House II. E., Modern Synthetic Reaction, 2nd ed., p. 292, Benjamin, Menlo Park, California. 1972, см. особенно pp 306—311,

5. Berti G„ Top. Slereochem., 7, 93 (1973).

6. Plesniiar В., in: Oxidatirn in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S, ed). Part C, p. 211, Academic Press, New York, 1Я7К, см особенно pp. 243— 247.

. 66Б.

7 Bunion С A., Mtnkcff G. I., J. Chem. Sec, 1919, 6

8 Payne G. Я, J. Am. Chem. Soc., 81, 4901 (1959). 9. Payne 0. Я, J. Org. Chem, 25, 275 (1960),

ft . , - «,

10. Синтезы органических препаратов. Сб, 9. Пер. с англ. - М.: ИЛ, 1958, с. 52.

И. Ions N. С, Finnegan Ц. A., J. Am. Chem. Soc,, 80, 5R4S (1Р58). 12

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучиться на мастера по ремонту холодильников
рекламные наклеивающиеся вывески
soflens natural colors 2 линзы
уличные спортивные комплексы в пензе купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)