химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

гирует с раствором пероксида натрия в водном этаноле в присутствии сульфата магния с образованием пероксикислоты с выходом около 75% [6].

Эпоксидирование с использованием этой пероксикислоты обычно проводят при комнатной температуре (или близко к ней) в органическом растворителе, таком, как хлороформ, дихлоро-метан, ацетон или бензол, и, как правило, получают эиоксид с высоким выходом. Типичной реакцией является получение Ч«е-9,10-Э1юксистеариповой кислоты (табл. 3.12, пример 6) [7].

1. Swern О., Chem. Rev., 4S, 1 (1949).

2. Сверн Д. —Органические реакции. Сб. 7. Пер. с англ. — К: ИЛ, 1956, с. 476.

3. Swern R, in: Organic. Peroxides (Swern D., ed.). Vol. 1, p. 313, Wiley (Interscience), New York, .1970.

4. Синтезы органических препаратов. Сб, 1. Пер. с аигл. — М.. ИЛ, 1949, е. 335.

6. Org. Synth. Coll. Vol, S, 904 (1973).

6. Meyer 1. R, Manley N. C, J. Org. Chem., 28, 2099 (1964).

7. CM. [21, с 493.

3.3.1,3. Имшмцшсинадейиовая жислота

Моноперожсимяленновую кислоту получают 11| в растворе реакцией малеинового ангидрида со смесью 90%-ного пероксида водорода н дихлорометаиа. Она менее реакционноспособна, чем трифторопероксиуксусная кислота, однако более реакционноспособна, чем большинство других обычных пероксикислот. На практике она имеет то преимущество, что по мере протекания окисления продукт восстановления, малешювая кислота, осаждается из раствора и ее легко удалить фильтрованием после того, как окисление завершится.

Эпоксидирование алкенов, в которых двойная углерод-углеродная связь дезактивирована либо сопряжением, либо за счет того, что она находится в терминальном положении, можно проводить без добавления буфера (табл. 3.12, примеры 4 и 5).

1. BTure R. W„ Emmons IF. О, Tetrahedron, 17, 31 (1962).

8.8.1.4. Першмбеизоввая кислота

Опубликовано много методов получения пероксибензойной кислоты [1—3]; основой ранее применявшейся методики стал синтез, включающий реакцию бензоилпероксида с метокендом натрия [4]. Существуют, однако, иные и, по-видимому, более удоб-«1 ые способы. Например, реакция бензойной кислоты и 70%-ного

3.3.1.5. ж-Хлоропероксибензойиая кислота

л-Хлоропероксибенаойная кислота — одна из наиболее широко используемых пероксикислот. Она относительно стабильна при хранении, удобна для использования, так как является кристаллической и доступна в виде продажного препарата, хотя ее можно легко приготовить и в лаборатории ]1]. Продажный продукт имеет чистоту приблизительно 85%, а основную примесь, л-хлоробензойную кислоту, можно удалить, промыв препарат фосфатным буфером (рН 7,5) и высушив остаток при пониженном давлении [2],

л-Хлоропероксибензойная кислота эффективна при эпокси-дированин широкого круга алкенов, в том числе терминальных и электроиодефицитиых алкенов [3]. Алкены, чувствительные к действию кислот, часто дающие продукты перегруппировок в реакциях с алифатическими и ароматическими пероксишелота-ми, можно эпоксидировать л-хлоробензошгой кислотой в двухфазной системе растворителей дихлоромеган—водный гидрокарбонат натрия [4]. Метод получения 1,2-диметнл-1,2-эпоксицикло-гекс-4-ена иллюстрирует [5] селективное эпоксидирование диена (табл. 3.12, пример 7).

1^-Диметил-1,2-эпокси-4ч»иклогексеи [5]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают и-диметил-1,4-циклогексадиен (41 г, 0,38 ноля) и в течение- 2 ч прибавляют при интенсивном перемешивании раствор л-хлоропероксибензойноЯ кяелоти

118

S. Алкаш

3. ЛЛКЕКЫ

119

(80 г, 0,48 МОЛЯ 85%-ного ПРЕПАРАТА) в ХЛОРОФОРМЕ (1 Л). РЕАКЦИОННУЮ СМЕСЬ нагревают ИА ВОДЯНОЙ БАНЕ В ТЕЧЕНИЕ 3 Ч, а ЗАТЕМ ОСТАВЛЯЮТ охлаждаться НА НОЧЬ. ДЛЯ КРНСТАЯЛИЯАЩНИ я-хлоробенэойной КИСЛОТЫ колбу ПОМЕЩАЮТ в БАНЮ со ЛЬДОМ, выпавший ОСАДОК ОТФИЛЬТРОВЫВАЮТ. Фильтрат промывакп 20%-пЫм годным раствором бис>лы))ма натрия (25 «л), 10%-ним водным раствором гидрохарбонатз наiрня (,'!>"Ш1 мл) (Осторожно' Оьгделяет-си диоксид углерода), а зятем нагыщеюшм водным р'асшором хлорида натрия (100 мл). Органический спой после осугокн упаригают и остаток перегоняю на эффективной ректификационной волопке. получки 1,2-диметил-1,2-.и гакси -4-HHKToreHten (32,3 36,8 г, 68—78%) с т. кип, 55—57 'С/15 км рт, ст,

1. ОГК- Synth.. ВО, 15 (1970).

2. Schmartz N. N.. Btutnbergs I. Я, J. Org. CHEM, 28, 1976 (I:X;4).

И. ФшзСрЛ., Физер M. Реагенты для органического синтеза В 7-ми томах. Т. 4. Пер с англ. - М.. Мир, 1971. с. 138.

4. Anderson W К.. VeysogluT, J. Org Chem , SB, 2267 (1973)

5. Org Synth. Coll. Vol, в, 467 (1973).

§ЯЛ.Ъ, Мйиопергжсифталевая жислота

Монопероксифталеван кислота, которую удобно получать реакцией фталевого ангидрида с: умеренно щелочным пероксидом |1J, эффективно превращает алкены в оксираиы [2, 3]. При использовании в виде раствора в хлороформе или диэтиловом эфире она имеет то преимущество, что продукт се восстановления, фталеван кислота, осаждается в ходе реакции вследствие низкой растворимости в этих растворителях. Таким образом,

0 глубине реакции можно судить по количе

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
готовые комплекты оборудования с колонками в аренду
Рекомендуем компанию Ренесанс - заказать деревянные лестницы - продажа, доставка, монтаж.
стул изо цена
аренда боксов для хранения вещей строгино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)