химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

была приготовлена из пероксида водорода и уксусного ангидрида без участия минеральной кислоты в качестве катализатора, или, если кислота все же использовалась, следует ее нейтрализовать добавлением небольшого избытка ацетата натрия в уксусной кислоте [4, 11].

Хотя ароматические пероксикнелоты в общем случае предпочтительнее для эпоксидирования алкенов, легкость приготовления и относительно низкая стоимость пероксиуксусной кислоты в некоторых случаях делают ее использование привлекательным. Типичная методика, включающая ее использование,— получение оксида ypowc-стильбена ия траяс-стильбена (табл. 3.12, пример 1) [12].

i Swern Д., Chem Rev., 45, 1 (1949).

2. Criegee Д., ire Methoden der Orgumscheii Oiernie (Houben-Wcyl) (MM-fcr К, ed ), 4ih ed., Vol 8, pp. 38—4.3, Thin e, Sluttgart, 1952.

3. Свьря Д. — Органические, реакции. Сб. 7. Пер. с англ. — М.: 11Л 195fi, с. 476.

4. Gunstone Р. В, Adv. Org. Chem, 1, 103 (1960).

Ь. lewis S. N.. in: Oxidation (Aupnstinc R L., ed.), Vol. 1, p 213, Debet. New York, 1969.

6. Plesnicar В., in: Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S„ ed.). Part C, P. 211, Academic Press, New York, 1978.

7. pM№ps В.. FtosUck F. C, Slarclwr P. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 5982

8. Phillips B, Sturdier p. S, Ash B. D., J. Org, Chem, 23, 1823 (1958).

9. Horner L, lurgens E., Chem. Ber., 90, 2184 (1957).

10. Emmons W. D., 3. Am. Chem. Soc, 79, 5528 (1957).

11. Finding T. W., Swern ?)., Sainton t. Г., J. Am. Chem. Soc... 67, 412 (1945).

12. Синтезы органических препаратов.. Сб. 10. Пер. с АНГЛ. М.; ИЛ, 1960.

с. 64.

3,3,1.2, Трифторопероксиуксусиая кислота [1—6J

Трифтородероксиуксусиая кислота одни из наиболее реакцн-оннеспособных представительниц этого класса соединений — легко получается добавлением 1,2 чкв. трифтороуксусного ангидрида к охлажденной суспензии 90%-ного пероксида водорода в дихлорометане. Этот реагент намного более реакциошоеггого-бен, чем пероксимуравышаи кислота, и если не принять специальных мер предосторожности при ее реакции с клкенамп, то г;ервоначально образующийся эпоксид раскрывается под действием присутствующей в смеси трифтороуксусной кислоты г. образованием моноэфира 1,2-диола. Расщепление зиоксида можно, однако, предотвратить, если проводить реакцию в присутствии подходящего твердого буфера [7J, например карбоната натрия или гидрофосфата натрия. Тркфтороукгусная кислота как намного более сильная, чем трифторопероксиуксусная, быстро нейтрализуется буфером, тогда как нероксикислога значительно быстрее реагирует с алкеном, чем с буфером.

Трифторопероксиуксусная кислота — очень полезный реагент для эффективного эпоксидирования терминальных алкенов [7] (буфер — карбон? г натрия) и члектротодефицич mix алкенов (буфер — гидрофосфнт нагрин) \7] (табл. 3,12, примеры 2 и 3 соответственно), относительно медленно реагирующих с большинством других пероксп кислот.

Мгтн*-2-мстмлг.1ИЦНДАГ [7]. К охлажденной в бане со ль том перемети-каекой СУСПЕНЗИИ 90% йоги жрокога IK.FLOPOL; (7,0 мл, 0 25 ноля) в лихли-ромсаие (50 чл) грибаплию! в течение 10 мшг 1РИФГОРОУКСУГТ,И .ни КДРИД (42.3 мл, (1,3 тол*). I ]|,Л1ЧЕТЧЙ тем обрат' г АС i г op RIEPON, нкиглот ч пе-рсмлпнпагпт сн-о 15 МИН НА 1ОЛО_> а .«тем NM-ЕНМГОТ н КАПЕЛЬНУЮ вороглу

Me

! CF,CO)H:. KAJHPO,

Н/ -С-СО, Me —? -

2 1 ei.,uyi, o.2ci,, КНП"».в.е

MeНгС-^С~-СО,Ме

3. Алкены

S, Алкены

1 IT

с компенсатором давления, из которой и прибавляют его в течение 20 мин к хорошо иере«ешипаемоку кипящему раствору метилметакрилата (20 г, 0,2 моля) и дкхлороистане (200 мл), содержащему суспендированный гилрофосфат натрия (113 г, 03 моля). Происходит экзотермическая реакции, после чего реакционную смесь кипятят с течение 30 мин. Затем смесь перемешивают с водой (Г4?1 мл) и после того, как все неорганические соли растворится, отделяют органический слой. Оставшийся водный слой акетра( нругот дихлорометанок (50 мл), объединенные органические экстракты промывают 1(1%-кик водным ристнорои гндрокпр( оиата натрия (1С0 мл), а затем сушат над сульфатом магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении, > оставшуюся жидкость подвергают фракционной перегонке н получают ме-тил-2-металтлицидат (19,4 г, 85%) с т. кип. 02—65' С/32 мм рт. ст.

1. Emmons W, V., J Am. Cliem. Soe, 76, 3468 (1954).

2. Emmons D„ Pagano A, Freeman J. P., J, Am. Chem. Soc, 76, 3472

(1954).

3. Gunstone F. !>., Adv. Org. Chem, 1, 103 (I960).4. Levis S. N.. in: Oxidation (Augustine K. 1., ed.), Vol. 1, p. 213, Dekker, New York. 1969.

Б. Criegee R., Kropf H., in: Methoden der Oreanisehen Cliemie (Houben-Wcyl) (Krop! H, ed.), 4th ed., Vol. б/la, Pari I, pp. 012—022, Thieroe, SluftRart,

1979.

6. PUsnifar В., in: Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S. ed.). Part C, p. 211. Academic Press, New York, 1978.

7. Emmons W. D„ Pagtmo A. $,, 3. Org. Chem. Soc, 77, 89 (1955).

пероксида водорода в метансульфоновой кислоте дает перокси-бевзойную кислоту с выходом 85—90% [5]. В другой методе бензоилхлорид реа

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление залома на ваз 2107
светящиеся буквы
Дом в поселке Николино, 506 кв. м.
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить винтовую лестницу в дом - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)