химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

оответствующие ок-скраны можно использовать пероксид водорода в ПРИСУТСТВИЕ катализаторов—соединений переходных металлов, в частности производных ванадия, вольфрама и молибдена, особенно если условия реакции подобраны таким образом, чтобы свести к минимуму гидролиз оксиран* в вищшальвый диал.

по

3. Алтш

$. Алкены.

111

Важное значение как агенты для получения окснранов из алкенов приобрели алЕилгидролероксщы, особенно трет-бутил-гидроперекиси, в присутствии молибденового или ванадиевого катализатора*. Так, окисление пропела трет-бутнлпщроперокси-дом в присутствии молибденового катализатора в настоящее время широко используется в промышленности, для получения 2-метидоксирана (пропеноксида) [13]. Реакции алкенов с трет-бутнлгндропероксидом в присутствии адкоксидов титана и хи-ралыгых соединений, таких, как ( + )- или {—)-диэтилтартрат, ивились основой первого практического метода асимметрического эпоксидировании [15].

Эяектрофильные алкены (соединения, в которых двойная углерод-углеродная связь сопряжена с электроноакцепторной группой) реагируют с пероксикиащтами намного труднее, чем. более простые несопряжепные алкены, однако использование щелочного пероксида водорода или трет-бутилгидроперокенда в присутствии основания позволяет легко получать оксирапы и в этом случае.

Эпоксидированнс диастереотопного f 1(1} алкена (например, алкена б на схеме 3.11, R'^rpynna, содержащая хиральный центр, RS = R3 = R4=H) происходит в общем случае с наименее затрудненной стороны, хотя тонкие направляющие эффекты, например взаимодействие перокси-частины с находящейся рядом группой, такой, как гидрокеил, карбоксил или карбоксилат, могут направить япоксидированне в ом-положение к этой группе. В случае когда две стороны алкена энаптиотопны (например, когда в ал-кене 5 на схеме 3.11 R>=H, Rs = Me, R5 —Et, "R«-=Prj, различие между этими двумя сторонами требует, чтобы реагент сам был хмральпым или чтобы хиралыюе влияние проявилось в переходном состоянии реакции. В таких случаях возможно предпочтительное образование одного иа энаптномерпых окснранов,

1. House И. Е., Modern Synthetic Reactions, 2nd ed., p. 292, Benjamin, Mcnlo Park, California, 1972.

2. Swern D., in: Organic Peroxides (Swm D.. ed.). Vol 2, p. 355, Wiley (interscience), K.-.v York 1979.

3. Plesnicar В., in; Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S, ed.). Part С, p 211, Academic Press, New York, 1978.

A I.CUI4 -S. Л , in OxidatK n I Augustine R I , id), Vol I. p. 213, Dekker, New York, 1969.

fi Hmtf R, in Oxidation (August.re i. I , TrtrV.-r D .1 eds), Vol. 2, p. 113,

Uckker Nca York, 1971 fi. R s. trsku A , in The Chertmlrj of IMirorvrlt' Compounds (Weissberger A„

ed). Vol 14, p 1, \\Jej (In ет-ъпепсе), Niu "Vort 1ЧП1 7 Shcld'-n R. A, in Aspen-, of Ilwrojii net t,s Cataly-ii (Uyn R., ed.). Vol 4,

p 3, Rin'el Dordrcitt, Holland, lr8I Я Sltip» I), Chem fiiv 45. 1 (l'#J

9. Сеерн Д — Органические pi лм.ги, Cfi 7 Пер с англ — М.: ИЛ, 1956, с. 476.

10 Беги С, Top bteiwhcm 7, Ь . (197 )

11 МечшщД И. — >сх хни, 19.2. 41 t 173?

12. (hllui 6, in Mtlhnden dcr Urp-anisrhen Chcmic (Honhen-Wcyl) (Mffl-ler 1-, ей), 4th id, Vol f/Я, p .167, Thierrt, Sliiligart, 1965, особенно pp. 385—405.

13 Shorptris Л', В I erhntm J. R , Aldri. liinuea Лс1п 12, 63 (1979)

14 ОСюр последии\ достижений в полуснии и синтетическом использовании окснранов см : Ren A, S, Pakntatr S. К. Kirtarw I. С, Tetrahedron, 39, 2323 (1983),

15. Kclsuki Т., Shar/iless К В., J Am. Chem. Soc, 102, 5974 (1980).

1С. Обсуждение химической топологии см.: Стоддарт Дж. Ф. — В кн.: Общая

органическая химии. В 2-х томах. Пер. с англ./Под ред. Стодларта Дж.

Т. 1. — М.: Химия, 1982, с. 18, особенное 46- 55'.

8.S.1, Пер окон кислоты [1J

В лабораторной практике обычно используются пероксимуравьи-ная, перокснуксусная, трифторопероксиуксуснаи, мошшорокси-малеиновая, пероксибензойная, хлоропероксибепзойиая я мопо пероксифталевая кислоты. В общем случае ароматические пер-оксикислоты являются наилучшими реагентами для получения окснранов из алкенов, хотя в тгдателыю контролируемых условиях для чтой же цели применяются также перокснуксусная, трифторопероксиуксуснаи н моионероксималеииовая кислоты. Окисление алкенов пероксимуравьяной кислотой почти всегда приводит к образованию 2-гидроксиформиатов вследствие растепления первоначально образующегося оксирана этим реагентом (см. разд. 3.2.7).

л-Хлоропероксибензонная кислота доступна в виде продажного препарата приблизительно 85%-пой чистоты, и благодаря своей стабильности и легкости очистки чаше других пероксикис-лот используется для получения окснранов из алкенов. Другие кислоты довольно неустойчивы, их получают обычно непосредственно перед использованием различными методами. Так, реакции карбоповой кислоты с пероксидом водорода дает равно» См также- Награда М Сгсрсонимия. Пер, с англ,- М.: Мир, 1984; Идлима И. Таи Л. Стереодиффереицируюшис реакции Пер. с англ. — М.: Мир, 1S79; Kogradi Al, Stereoselective Syntheses Veriag-Cf

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы и пирожные в коробке
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница стандарт лм- 02 - продажа, доставка, монтаж.
стул посетителей изо хром
Выгодное предложение в КНС Нева на неттоп - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)