химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

yl) (MCIler E, ed.), 4th ей. Vol. 8. pp. 38—43. Thieme, Stuttgart, 1952. 11 Fmmurts W. I)., J AIR. CIten. Soc, 78, 3468 (1954).

12. While R. H., Emmons W Ih, Tclrahcjlron, 17 31 (1962).

13. Фияе-р JI„ Фтер А Г. Реагенты длн органического синтеза. В 7-ми томах. Т. 2. Пер. г янтл,—М.: Мир, 1970, г. 337—340.

14. Синтезы органических препаратов. Сб. 4. Пер. г англ. — М.: ИЛ, 1953, с. 559.

15. Синтезы орган пггтих препаратов. Сб, И Пер. с англ. — М.: И.П, IBfil, с. 19.

16. Surrrn D, Billen С. JV, Findleij Т. W., Sainton I. Т., 3. Am. Chem. Soc, 67,

1786 (1945). I?, ffewbr.td в. Т., Spring F. S., J. Chem. Soc, 1H46, 247,

3.2.8. Пероксид водорода в присутствии катализаторов — оксидов металлов и неметаллов*

Пероксид водорода в присутствии некоторых оксидов в качестве катализаторов способен гндроксилировать алкены; использование тетраокенда осмия в таком процессе для емк-гидроксилиро-вания было рассмотрено в разд. 3 2.1 3. Катализ некоторыми другими оксидами, в особипюсти триоксидоы вольфрама W03 [1—5] и диоксидом селена SeOj [1, S, 5, 8], напротив, приводит

НО Р*

JC—-с

R3

3.5

к енты-присоединскшо, как показано на схеме 3.9**. Реакцию с трноксидом вольфрама*** лучше проводить при повышенной температуре (50—70 °С) и в водном растворе (табл. ЗЛО, при106

9. Ллкаия

Я. Ллкемы

107

меры 1 и 2), хотя для повышения растворимости алкена в реакционной среде используются также смеси воды И органических растворителей (табл, ЗЛО, примеры 3 и 4)*, I ндроксилиро-вание, катализируемое диоксидом селена (не нашедшее широкого применения), проводят обычно в ацетоне (табл. ЗЛО, пример 5), трет-бутиловом спирте (табл. ЗЛО, пример 6) или воде (табл. ЗЛО, пример 7).

Если катализируемое триоксидом вольфрама ИЛИ диоксидом селена гндрокеилярование проводить в присутствии первичных или вторичных спиртов, то наряду с вициналькым днолом образуются значительные количества 2-алкоксисииртов (табл. ЗЛО, примеры 8 и 9). Однако при использовании грет-бутилового спирта оба этих катализатора дают в качестве основного продукта вищшальный диол; трет бутокснепнрты, как правило, не образуются.

Стереохимия гидрокеилирования, катализируемого оксидами вольфрама н селена, свидетельствует о том, что интермедиатами этих реакций могут быть оксираны (эпоксиды). При тщательном контроле рН реакционной среды действительно можно выделить оксираны в качестве продуктов реакций некоторых алкенов с пероксидом водорода в присутствии вольфрама натрия (разд. 3.3.2). Предполагается, что в эпоксиднровании и гидроксилировании алкенов в системе пероксид водорода—трнокснд вольфрама участвует пероксивольфрамовая кислота H2WOs [5, 13, 14J.

(75 (0,0В г) I

<2ВДДА)-2,3-ДНГЦДРОКС1Г-Г-иэояр«ПИЛ6УТАНОВ»я кислота |в]. К раствору (?)-2-иаОпропилбут-2-еновой кислоты (2 нлопрогнлкротоиовой кислоты) (S г)

и воды (220 мл)

0%-ном перегалде водорода

г раствор триоксид: (4,5 г). Подученную

е СНИЕГ МО СН«ЕГ

И

»Е3,НА..Н»Е.ИЕ,СР _ \_$»С0&

V, lift. 2« ме*У \

Н СОГН Н ,JM

Его

рол . _

пилбутановую кислоту

смесь выдерживают при 55—60 "С в течение 24 ч, затем упаривают при понн-в получают сырой кристаллический продукт (2,77 г, 44%). и певекржеталлиэовывают из смеси дюймов** »фир — депшй пег-эфир (30—Й0*С) и получают (2RS,3?S) -2,3-днгндрокси-2-яэопрозую кислоту с т. пл. 160 "С.

4. Smith С В"., пат. США 2Я38575 (1958) [С. Д., 52, 16210 (1958)1

5. Mugdim М.. Young D. Р., 3. Chem. Soc, 1949 2988.

<> Seguin Р., С, R. Hebd. Seances Acad. SET., 216, S67 (1943)

7. Freaetihsm N. Jensen R В., Jargensin S. L. Nielsen J. V. R. Nenhov L,

Srhrr.H C, Acta Chem. Scand., BS1, >.№ (1977). 8 Adorns (?., Van liuuren B. i, J. Am Chem. Soc., 74, 5349 (1952). Я Crr.ut D. It. G, Whltehouse D., 3 Chem Soc., Pcrkin Trans. 1, 1877, 544.

10. SMI A, Lmdenmann A. lucker t. Itclv Chim. Acta, 36, 208 (1953).

11. Poyr.i G. В., Smith C. U"., J. Org. Chem., 22, 1GS2 (1957)

12. Sonada N.. Tsutsumi S Boll. Chem. Soc. Jpn, 38, 958 (1965)

13. Radszewski I., i. Am, Chem. Soc., 82, 1267 (1660).

14. Stevens II. C„ Кшпсм A. J., 3. Am. Chem Soc. 87, 734 (1965).

.'S.2.fl. Иод,— (ien.ma i cepefipa (реакция Преоо)

"7

Реакция иода с карбокенлатом серебра в мольном соотношении 1:2 приводит к образованию комплекса RC02Ag-КСОЛ, так называемого комплекса Симшшни [I, 2]. В реакции Прево взаимодействие этого комплекса с алкеном (схема ЗЛО, 5) в бензольном растворе* сопровождается осаждением иодида серебра и образованием диэфнра (29) вициналыюго диака (30) [1 FIJ, т. е. в конечном счете ««ти-гидрокенлированием алкена.

Л- с

I, . ?NRRV*»

НО R* ,

в"? V

ff ОН

\

JC — tr

0C0R

г/

кос в

/ \

Схема j т.

В

1. Ounstone F. D., Adv. Org. Chem., 1, 103 (1960).

2. Criegee R., Aropf «., In: Melhoden der Orpanlsd-.en Chemic (Houben-Weyl) (Kronf H, ed.). 4th ed.. Vol. fi/la, pp. 622—623, Thieme, Stuftuarl, 197!).

3. Bergsteinsson t, пю. США 2373942 (1945) [С. А, «Я, 3006 (1945)1

* В качестве раствор

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
схема зала на цирковую программу 13 месяцев дарьи костюк
таблички с торцевым подсветом
производство метаалической мебели
установка встраиваемой акустики в квартире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)