химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

траоксидом гения необходимо соблюдать обьчные меры предосторожности (см, разд. 3.2.1.1), В первоначально онисанпои методике si ого синтеза рекомендовали прибавлкгъ тетраоксид оемкя и виде раствора в тдлг-6> (словом спирте

Флорисгщ (Florisil TI.C)—препарат фирмы Е. Merck, Darmsiadt. КЕ 12519. Можно также исп^гьаоаать мигиесол (сил яка i матош) фирмы Reagent Cherried Research, Inc

*'* При испильдавапии днилоиропнлового эфира следует ьоблюлать большую оеторежность, так как он легко образует взрывчатые нероксиды Псре.с использованием эфир следует проверить на содержание перпкендов

S4

3. A.

95

зктыын) 50 мл, охлаждают и выдерживают при —15 "С Выпавший продукт -отфильтровывают и полуфнот ^пс-!,2-цнклоге?еяндиол (10.18—10,32 г, 89—

Я0%) с т. ял- 86—97 °С.

1. Van Rhemen 1'., Kelly R. Г., C.ha D. Г, Tetrahedron Lett, 1970, 1973.

2. Org, Synth, 88, 43 (1979).

3. Cr.rev P.. 1., Danhciser R L, Chandrasetaran S, Siret P., Kcch G. I , Grail. I,, J Am. Chem. Soc, 106, 8031 (1978).

4. Danishefsky S., Hirama M., Gornbatz A", Huruyatia Т., Herman P, Schudu P, L Am. Chem. Soc, 100, 6S3fi (1978).

5. Akashi Ж, Palermo R. Г, Sharpies* К. В., J. Org. Chem, 43, 2063 (197Я).

fi l.arsen S. D, Monti S. A.. J. An. Chem. SOC., 99, 8015 (1977).

7. Schneider W. P.. Mcintosh A. V., пат. США 2769821 (19571 ГС. A, SI, Ш2

mmi

8, Ray J?., Malteson D. S, Tetrahedron Lett, 21, 449 (19Я0).

i). Sharplcss К. В.. Akashi K, J Am. Chen: Soc, 98, 19Я6 (1976).

0.2.1.6. сык-Вицииальное окснамниироваине с использованием системы

ни — июрамик-Т или тетраоксид Н-хлоро-М-аргентонарбамат

Оксиамннирование алкенов (схема 3.4) при катализируемом осмием окислении хлорамнком-Т [1, 2] иди алкил-К-хлорп-N-ap-тентокарбамагами [3, 4] здесь подробно не рассматривается,

*Ч=С>

/ \

но НИ-*

X = T»«iOCO СхепеЗЛ,

•однако ввиду определенной аналогии этих методов с реакциями сия-вицинального гидрокеилирования в присутствии каталитических количеств тетраокенда осмия (разд. 3.2 1.2 3.2.1.5) следует обратить внимание и на этот способ, нашедший полезные применения в синтезе аминосахарон [5 14]. Дли оксиамниирп-вания алкенов можно использовать также етешометрические количества комплексов tpcr алклдимидоосмии(VIII) (IJ,CN)OsO;. Г15—-171; стереоснецифичное сын-вищшапьгое диамииирование алкенов было проведено f 161 <-' использованием лиоксобис(грет-<б>тилимидо)осмия (VIН) (Mf:.CN):OsOj и оксотрис(грет-бутил-ммидо)осмия(VIII) (MesGN)3OsO.

1 Shoreless К. В.. Chnng А. О, ОШпю К, X Org Chem, 41, 177 (19761

Angew.

2. Herranz Е„ Sharplcss К. В , 3 Ore Chem , 4», 2S44 (1978)

3. Herrunz Г... BitlrrS.A SiiarpUss К В., 3 Am. Chem. Soc, leffl, 3596 (1378).

4. Org, Synth., B0 (1981), непроверенная методика 21Б0 5 Пдг.щ I., Lam-Chl Q, Schulta fi. Frnser-Reid В.. Primeau I.

Chem.. Ir.t. Ed. Ehgl, IB, 553 (1977). G. Hcyr.s K. Pcldman 1, Tetrahedron Lett, 1977, 2789. 7. Banastck A. Zaniojski A., Pol J. Chem, S3, 287, 2029 (1979)

8 Duong J. Srhultc ft Lam-Chi Q., Friegi И. Carhohydr. Res, 68, Я57 (1979).

9. Duong 1. Icrsch N.. Chtm. Bcr. 112, 1Я49 (1979). in. Dyong L, Jcrsch N.. Lam-СЫ Q., Chem, Ber„ 112, 1B59 (1979).

11. D'yang I., Sr.hullr G, Tetrahedron Lett, 1980, fi03

12. Dyong i„ Srhultc 0, Cheitj Ber„ 114, 1484 (1981).

13. Schidte G, Meyer W., StarHoff A., Duong I., Chem. Der, 114, 1809 (1981).

14. Friegc If., Friege I'. Dycr.g /., Chem Ber, 114, 185И (1981).

15. Sharplcss К. В., Patrick D. Г., Truisdale L. K-, Btller S. A., J. Am. Chem Soc, 97, 2305 (1975).

IB. Chong A. O. Oshima A', Sharpies* «. JJ, J. Am. Chem. Soc., 9», 3420 (1977).

17. Patrick D. tt„ Truesdalc L. K.. Bilicr S. A.. Sharplcss К. В., J. Огц. Chem, 4$, 2628 (1978).

3,2.2. Перманганат калия

/ \

Перманганат калия в водных или водно-органических растворителях, обычно в щелочной среде, широко используется в качестве окислителя для сын внцкналыюго гидрокеилирования алкенов [1, 2]. Примеры таких реакций приведены в табл. 3.7 (примеры 1—7). Условия этих процессов должны быть мягкими, и их необходимо тщательно контролировать из-за возможных осложнений, вызванных изменением направления окислительной реакции или более глубоким окислением. То, что реакция протекает в конечном счете как сыя-нрисоедипепие, обусловлено, вероятно [10], образованием в качестве интермедиаiа циклического эфира 10 (схема 3.5), дальнейший гидролиз которого приводит к соответствующему диолу II. После завершении реакции перед выделением днола образующийся диоксид марганца отделяют или растворяют, обрабатывая диоксидом серы. Гели днол не отделяется сам от реакционной среды, его экстрагируют подходящим раство:штелем.

9S 3. Алкепы

Для протекающих под действием пермаиганата реакций гидрокенлирования нетерминальных алкенов с успехом применен межфазный катализ [11, 14], Обычно [14] раствор алкена в дихлоромстане энергично перемешивают с водным раствором гидроксида натрия в присутствии межфазного катализатора, например хлорида бензилтриэткл аммонии, постепенно приб

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты для невесты
Фирма Ренессанс: лестница в дом из дерева- быстро, качественно, недорого!
кресло престиж gtp
склады для хранения домашних вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)