химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

20 °С. Затем колбу неплотно за-жрывают пробы* и выдерживают в течение ночи при .20 "С. Образовавшийся

92 3 Алкены

золотистый раствор разбавляют дичтилииым эфиром (200 ил) к при перемешивании и охлаждении в бане со льдом грнбавляпт одной порцией свежеприготовленный 20%-ный водный раствор бисульфита натрия для восстановления избытьа грсг-Сутнлгидропероксвда. Схляждаюпую баню убирают, я перемешивание продолжают еще в течение 1 ч. Затем к смеси добавляют хлорид питрни до васт.нцеиив водного слоя, после чего две фазы ралдел«юг и органический слой хорошо промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия (25 мл) Объединенные волгне слои чкетрагиругат диэткловых эфиром (2x50 кл) и объединенные органические «стракты cyiuai над безводным сульфат ом ьа|рин. Упариванием профильтрованного органического раствора получают остаток, который растворяют н дихлоромстамг (350 мл), раствор сушат над безводным сульфатом натрия, упаривают и получают бесцветную жидкое»,, перегонка ю порой дает (2 RS, Я SR)-этил-2,3-дигилрокси-бутират (8,62 г, 58?,) с т кип 102 'С/6 ми рт. ст

1 Sharpies* К_ В., Atx'hi К„ J, Am. Chem. See, 98, 1086 (1970).

2. Akashi К.. Palermo R. E„ Shoreless К. В., J. Ore Chem, 43, 2063 (1978).

3. Sharpies.* К. h. Verhoevm T. R, AldricKinric* Acta, 12, 63 (1979).

4. Ilerranz P.., Sharpltxf К. П., i. Oig Chem., 43, 2544 (1978).

Б Daniels fi, Fisrher 1. I., J Org Chem, 28, 320 (IBM).

3. Алкены НЭ

также водный трег-бутиловмй спирт, тетрагидрофурш: и смеси этих растворителей |2].

При окислении стерически зат1)удненпых алкенов значительными преимуществами обладает методика гидроксилирования, в которой в качестве окислителя используется N-оксид триме-тиламина в присутствии пиридина |8|. Тетраметнл этилен в такой системе легко окисляется в гашакон (тябл. 3.6, пример 8) с пи-ходом (83%), превосходящим выход (72%), полученный в системе тетраоксид осмия—гррг-бутилгидропррокгид |9] (см. разд. 3.2.1.4).

Ч«г-1,2-Цн1(Логексаилиол (2]. В грехгорл>ю KPYI ладонную колбу емкостью 230 мл снабженную магнитной мешалкой и гигтемой ввода азота, помещают растнор моногидрата N-оКеИЧа N-метмзиорфолюш (14,81 г, 0,Ш моля) в смеси воды (40 мл) и аиотона (20 ил). К раствору прибавляют тетраоксид.

8.2,1,6. Каталитическое гидроксняироваиие с ИГПОЛЫОВАНИЕМ системы КТРАОКСИД ОЕМКН — N-оксид N-МЕТИЛМОРФОЛННА

D одном и.-i наиболее эффективных метпдои катализируемого тетраоксидом га-мия гня-видиналыюго гидроксилиронания алкенов для регенерации тетраоксид а осмия используются К-пксндн третичных аминов, что iiri.mccinei проводить реакции при комнатной температуре, применяя катализатор в количестве около 1 мол.% [1, 2j. Обычно предпочитают в качестве окислителя использовать N-оксид X метил морфолкпо (см., однако, ниже), так как он прост в приготовлении* и обеспечивает высокую скорость реакции. Общность метода и его преимущества по сравнению с другими методами гмя-гидрокеилировашн [ 1] продемонстрированы [ 1, 2'| на самих разнообразных алкенах различной сложности {табл. 3.6, примеры I—3). Субстраты в этом способе могут содержать гидроксильлые и сложноэфирные группы, быть лаптопами, кислотами, кетонами, а также члектроно-дефиципгыми алкеиами, содержащими, например, сопряженную карбонильную группу; .эдот метод гидроксидирования нашел применение и в синтезе сложных природных соединений (табл. 3.6, примеры 4 и 5). Хотя окислению не поддаются тетразаметен-ные алкены [Б], оно вполне успешно проходит с тризамепдашы-ми алкеиами (табл. 3.6, примеры 6 и 7). Реакцию проводят обычно в йодном ацетоне и одно- или двухфазной системе, причем по соображениям растворимости субстрата можно иногда использовать, и другие растворители. Кроме того, применяются

осмии' (70 мг, 0,27 к но ля), в а»-ЕЙ циклогексен (10,1 мл-8,2 г, IJ.I молу). Колбу погружают в водяную баню при комнатной температуре, подают в систему ток азота и тщательно перемешивают двухфазную систему. При перевешивании реакционная смесь постепенно гомогенизируется, и через 16 I к вей прибавок» суспензию гидросульфита натрия (0,Я г) и флорисила** (Я г) в воде (20 мл). После перемешивания в течение 10 мин эту смесь фильтруют через Слой целите и промывают осадок на фильтре лито ком (3>:1Б мл). Объединенные фильтраты нейтрализуют до рН 7 6 М серной кислотой (приблизительно 6,4 *-л) и раствор упаривают, отгоняя ацетон на роторном испарителе. Оставшийся водный раствор доводят до рН 2 добзн/е-нием 6 М серной кислоты (приблизительно 2,3 кл) и экстрагируют бутиловый спиртом (Г)Х45 мл). Обтединеппке б}танолыше экстракты экстрагируют 2fi%-nb!H водным раствором клорида натрия (2,1 кл) и полученную водную фалу решгтрагируют бут млонкн спиртом (50 ил). Объединенные бутянольные чкетракгк упаривают при пониженном давлении н получают твердый остаток (12,1 г), ксчорый экстрагируют последовательно порциями диязоггропилониш тфвра*"" (21)0, 80 н 2И мл), кяждыи раз декантируй раствор после «хсгржпии. Объединенные порции дииаопропилового эфира упаривают до объема приблн* При работе с поточим и токсичным те

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учим холодильное оборудование
Стул RB Кимо-G
бен-студио
купить нанопленку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)