химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

щения пкеимз в нитрил число связей элекгрооТрипательиого f-.Ti ча d.-ота s а, емг м углерода функциональной rpjmiu увеличивается от да>х до трех, однако и в амнле, и в нитриле сущехтП5ет три cbbsh атома углерода с электроотрицательным!! атомами (с а «.том и кислородом к г азотом егмп-вет-стиенно).

14

I. Введение. Организация мпыриала

ыие гемнкального днхлирнда НСНС12 в гемин&пыюе диацетокси-проиявидное R('H{OAc}a, tre вызывает изменения общего окислит елычло состояния атома углерода функциональной группы. В то же время замещение атома водорода, связанного с углеродом, па заместитель, более электроотрицательным, чем подо род, приводит к окислению этого атома углерода. Так, замещение водорода в алкане или арене ня галоген или присоединение галогена к арену являются ксгомгенно окислительными про цессями, однако, как и и большинстве других книг и обзорных статей по окислению, здесь реакции этих типов не рассматрн вятотги Исключение составляют те случаи, когда они являются частью общего окислительного процесса, как, например, в пре вращении алкнлыюн группы п алкенильную через галогениро-нание, за которым следует дегидрогалогеннрояанис. Окисление при гетероатомс в органическом субстрате также не обсуждается, кроме тех случаев, когда оно составляет часть процесса приводящего к окислению при ьтомс углсреда.

Ограниченный объем книги и общая наттран ценность изданий этой серил заставляют автора быть максимально придирчивым н выборе материала и опустить описание механизмов многих реакций". Несмотря па это, можно надеяться, что включенные н эту книгу методики будут полезными моделями, дающими возможность представить взаимные отношения химических превращении, которые могут понадобиться органику-синтетику в его повседневной работе.

!. СЫт L. J., SELECTION OF OXIDANTS IN SYNTHESIS, DCKKER, New YORK, 1971,

АЛКАНЫ, АЛКИЛЬНЫЕ ГРУППЫ И УГЛЕВОДОРОДНЫЕ ФРАГМЕНТЫ

2,1. Получение АЛКЕНОВ

Суммарное превращение (1—>2), представленное схемой 2.1, нелегко провести в лабораторных масштабах для простых алR'R'CH—СНКЧС* -—>? R4PC=CR>R*

1 Г

Схема 2.1.

канон Однако контролируемое введение двойной связи можно легко осуществить одним из мм одой, рассмотренных ниже, если по крайней мере один НЗ тетинпвых атоыпн углерода связан с ненасыщенной группировкой (например, с карбонилом или l-алкенилом), арильным фрагментом* или гетероатомом.

2.1.1, Дегидрирование через ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ — ДЕГИДРОГЙЛОГЕНИРОВАНИЕ

В общем случае галогенирование в а-положеине к активирующей группе, такой, как карбонял, карбоксил, илогенокарбонил, сульфоннл, арил и т. в., протекает легко. Замещение водорода па галоген представляет собой стадию окисления**, а дегидро-галшенирование подученного таким образом соединения приводит к образованию двойной углерод-углеродной связи и завершает превращение, изображенное на схеме 2.1. Примеры дегидрирования такого типа приведены' в табл.. 2.1. Региоконтроль за образованием связи углерод—углерод можно иногда осуществить, выбирая подходящее основание на стадии элиминирования (табл. 2.1, примеры 8 и 9),

2-МЕТИЛЕПДОДЕКАНПВАЯ кислота |8| 15 трехгорлую КОЛСУ ЕМКОТЫО 250м, С ааГцьешуют мешалкой и тело II-RMIYN от ВЛАГИ, поминают 2-УЕТИ ШОСЕЬАИО-ВУЮ Ш.-ЖТУ (30 Г. 0,14 м ля) н ТРИБРОМНД ФОГФПРА (13,7 мл, 0.144 иг-тя) К I EPEVEIIINVAEMOH гчесн а< 'ОЯЕЛНЮТ по ЬИНЛЯМ бром, ИССУШЕННЫЙ шд Р/.к

П4,Ь МЛ, 0.2Ь4 ".V ЛЯ I I'URJI I 1! .4 ." ! I'F J1 О 11 ГГ ГНИН UPOV< 1 T .IK1LHOHH\KJ

TUEVB нагревают на бане tin Нй '.-(ГС Затем добавляют СЛЕДУИЩУЮ ПОРОДЕ

* ПОДРОБИ'* ИЗЛОЖЕНИЕ МЕТОДОВ окислительного ДЕГИДРИРОВАНИЯ алинл-API ГАТИЧНЬИХ СОЕДИНЕНИИ, A. JI-CM© И ПЛ1 ЯНОО ЕМ - А лхалог Т Г, Лшсв ский Л. Г, ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕГАДРИРОНАНКЕ УГЛА;,,:: Г» ИОЛ — М. ХИМИИ, 1980. -..-Прим.. ПЕРА?.

ТАВОТ ЧОРЛЗШ, ГДЕИГЛГНИС субстрата ДО ОПТ,ИТСЛЬНСГО состояния а,т-КЕНА опщеетвляется а ПРСЦЕЕСЕ ГАТ с ГСИИРОВАНИР

16

S. Ллкаан, алкимныс группы и углеводородные фрсгчгнты

2. Алтны. аякильные группы и углеводородные фрагменты

IT

брома (3,6 мл, 0,07 моля) и нагревание при 85—90 "С продолжают В. течение

18 ч, пиле чего ОХЛАЖДЕННУЮ реакционную массу выливают в смесь льда я

води {350 г) и бензола (150 мл). Водный СЛОЙ экстрагируют бензолом

Me Me

I BI-J. I KOCMEJ

Me<<„Ha}9tHCJOsH -Г Me(CHS)„CCOBR *№13 I м

CH, THA

?:i i. turn i

?MR(FHJ)BO O.CAK3^-J7-.. ^ ME{CTI,),CCO,H

{100 мл), а органический СЛОЙ — ЕЩЕ ОДНОЙ ПОРАДЕЙ ЛЕДЯНОЙ воды <200 мя). ? >П НО, FY>u MJIW^HY ^ fp. 1 АРУКЛ ORIUO.u м (100 ОБЪЕДГНЕН RUT БЕНЗИЛ -ныс -жиранты . УШИТ (ISA>(>,)" я ЧАТ™ упарнна)ш И ваьууме яодГ1> тру иного 1ЫСГ« А ПРИ температуре ОЯНИ ПИМЕ 7TI С длч получения СЫРГГО СРОМПАНИЛ-СРОУИЛА, Пиленннй медленно добавляют ГРН комнатной чемпгратуре par ТВОРУ ТРЕТ-БУТЕЖЕНЯА КАЛИЯ (0,35 МОЛЯ) в СУХОМ трет-БУТЮЮВОМ спирте ЗРИ МЛ) ЗАТИШАН iveu> ОТ WUIRA Полученную RYI ПЕК что КИПЯТ* Г В ТЕЧЕНИЕ ч, затем охлаждают и гмЛавлпшт EONNFT (1ГС0 МЛ) С «и ОТТРАГНРУМТ петрояейным эфиром (Т. кип. 00 ЖГС)

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
F0BY00KDRK
воздушно-тепловые завесы кэв-24п3041 тепломаш
такси с безналичным расчетом москва
плакаты для улицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)