химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

тода состоит в том, что может происходи!ь более глубокое окисление, приводящее к карбонильным продуктам, вследствие чего снижается выход инициального диода. Этого можно избежать, если использовать методику катализируемого осмием гндрокенлнровання в щелочных условиях с грег-бутнлгидрппероксидом н качестве окислителя (см. разд. 3.2.1.4).

90

Я. Ллкемы

3. Алкены

91

цис-1Д-Цниотексаиднол [3]. К 30%-игому пероксиду водорода (25 мл)-прибавляют r/wr-бутмловый спирт (100 ил) и к полученному раствору малыми порциями добавляют безводный сульфат натрия. Образовавшиеся дв»;

сс

слоя разделяют и слнртовыи слой, содержащий большую часть пероксида водорода, сушат сначала бе .«всяким сульфатом натрия, а затем бе-людным сельфаюм кальция Полеченный раствор содержит приблизительно 6,3% пероксида в< дорода [2| При хранении такого раствори при юмнитной температуре п течение 0 иес коннешрапин пероксида уменьшайся лишь и небольшой степей а.

Зшем ютопя г 0,5%-ruB растнор те<раокснда crura и чистом грет-бутило-ном спирте [2]. Эт<л раствор стабилен при условии, то он ие содержит в качестве примеси 2-ие™лпроп-1-еиз, образующегося при разложении растворителя. Следы алкена выбывают вон ганоплсиис тетраокенда еемня к HI-растворимый черный коллоидный оксид, являющийся очень активным катализатором рааложевня пероксида водорода. ВосстанииIEN*E катализатора и грст-бугилсвом спирте можно предотвратить, добавив несколько капель раствора пероксида водорода В ' per-бутиловом спирте, приготовленного как описано выше*.

Цмклогекссг освобождают от перокгкдо» встряхиванием с насыщенным воднкм раствором бисульфита натрии. Opi инический е.юн О'деляют. сушат и перегоняют, используя для гидроксилировання фракцию с т. кип. 81—83°С. К раствору пероксида водорода В 1Г»т-б5тилс;иои I impie (55 мл, 0,1 мшя) дойанлхкт цкклогеьсен (8,2 г, 0,1 миля), полученную <мео» охлаждают до U "С и к лей нрнбаелякл порцию рас торя leipaoaura щмия (05 мл) После ныдр] жнваний в течение ночи при 0"С растворитель, к ненрореагирокаишкй циклогексен о!гонйюг, а остаток перегоняю г при пониженном давлении. Фракцию с т кии 117 "С/14 мм рт. гт собирают и переьристялли.човьгаают и» эчнланетата, получая цис-1,2-ииклогекеагщиол (выход 58% в pitt'iete на введенный В реакцию цшшогехсен) с т. пл. 98 °С.

1 Основные ссылки cv рачд 3 2, ссылки Г1, Я, 4]

2, Mdas Л". A., Sussniar. S, J Am Chem. Soc, SB, 1302 (193C)

3 Milas N A, Sussmon S. J. Am, Chem. Sue, 69, 2345 (1937)

4 Milas А. Д., Smsman S, Mason H. .<•'.. i Am. Chem Soc, HI 1844 (1439). Я Mugdun M., Young Г). P,}, Che-ti S( c, 1949. 29RR

6 Daniels P., rischcr 3. L , J OrR Chem.. 28, 320 (1963). 7. ЛЧслсчл Schipper ?., J. Am. Chem. Soc, 80, 5711 (1958). Я Woodward К В . Badcr Г P., Bid, I II„ Freu A. J. Kurstcad К В".. Tetrahedron, 2, 1 (1958). 9. N04r.fi P. Sato Т., Hat/akaxea J Am Chem Snc, 100, 2Б61 (1978) 10 Hi crura P.. SharphssK.BJ Org Clem, 4», 2544 (1978)

пздроксшшрматше с иепользоа ия — трег-вутмлгидропероксид

3.2.1.4. Каталитическое системы тетраокевд осмия

Эта комбинация реагентов нашла широкое распространение благодаря трудам Шарплегса и сотр [ I, 2|. Такой метод представляется [3] намного более надежным для гик-ницинальшго гидрокенлирования алкенов, чем методы, основанные на применении тетраокенда осмия и хлоратов металлов или пероксида водорода в качестве окислителей, при которых в ряде случаев возникают проблемы, связанные с более глубоким окислением. Продажный 70%-пый водный раствор грег-бутнлгндроперокендя идеально подходит для непосредственного применения в этом способе гидрокенлирования |3], и требования, связанные с его безопасным использованием, подробно описаны в работе [3J.

Важным фактором в методе Шарил есса яиляется и рису тег вие нуклеофильных добавок гндроксила тетраэтнламмоння [I] или ацетата тетраз 1кламмония [2] при проведении реакции соответственно в трег бутиловом спирте {табл. 3.5, примеры 1 и 2) или ацетоне (табл. 3.5, примеры 3 и 4). Использование гидрок-енда делает возможным гндроксияироваиие некоторых тетра.ча-мешеннык алкенов (табл. 3.5, примеры 5 и 6), однако щелочные условия ограничивают ее применение молекулами, нечувствительными к действию оснований. Хотя метод с использованием ацетата неприменим для тетразамещенных алкенов, его можно использовать для субстратов, чувствительных к основаниям {табл. 3.5, примеры 7 и 8).

(2У?5.8с>/0-Эти.:-2.3-дигкдроксибутир«т Щ. В колбу Эрленмейсра емкостью 500 мл помещают ацетон (100 мл),' а затем этнлкршонат (11.4 г, 0,1 моля), гетрагидрат. ацетата тетраатиламмония (6,5 г, 0,025 моля) и 70%-ный раствор трег-бутидавдропероксида (170 мл, приблизительно 0,17 моля). Смесь oxj-аждаки при еергмешиванин 8 бане со льдом и при'* Н ME н

и i u2Lt но СЕгЕ1

(являют одной порцией 0,5% -ныв раствор тетраокенда осмия в грет-бутило-вои спирте (10 мл)*. Через 1 ч баню со льдом убирают и дают реакционной смеси нагреться до комнатной температуры. Нслн температура смеси превысит 25 °С, колбу охлаждают на водяной бане до

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы купить в москве
неоновые вывески изготовление
чугунные скамейки москва
билеты на руки вверх 21

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)