химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

становится каталитическим по осмийеодержащему реагенту. Вследствие того что тетраоксид дорог и токсичен, каталитические варианты использования ятого реагента приобрели чрезвычайную важность; некоторые примеры таких реакций рассмотрены в разд. 3.2,1.2- -3.2.1.5.

1ил;-1,2-Циклоге11таидиш1 [4]. К сухому диэтнловому эфиру ври 0°С прибавляют цнклогептен (1,92 г, 0.02 моля), тетрасксид осмия (5,10 г, 0,02 моля) и пиридин (3.5 мл, 0,043 моля). Смесь почти немедленно затвердевает в коричневую кристаллическую массу. Через 0,5 ч кристаллы отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и получают аддукт состава циклогептен — тетраоксид осмия — пиридин = 1:1:2 (10 г, 98,5%).

Этот аддукт (9,5 г) «тряхипают с растпером манюта (10 г) в 10%-ном водном растворе гидрскеида калия (100 мл). Твердый продукт при этом быст88

S. Длкены

3. Алкены

89

ро растворяется. Затем полученный раствор экстрагируют дихлорометаном в течение 12 ч, экстракт упаривают и получают остаток, перегонка которого в вакууме 0,1 мм рт. ст. при температуре бвви 90—I0OeC дает О

CSHSN

,0S

о

^ Oh

1 xnu

логепганлиол с выходом, близким к количественному. При стоянии дистиллят кристаллизуется, давая продукт с т. пл. 48 "С,

1. Основные ссылки ск. разд. 3.2, ссылки [1—5].

2. Физер Л1, Филер .Л, Реагеяты для органического синтеза. В 7-ми томах. Т. 3. Пер. е англ. — М.: Мир, 1970. с. 40, и следующие тома этой серии.

3. См. разд. 3.2, ссылка []]..

4. Criegee ft., Marchcnd В., Vaanowius И., Justus Liebigs Ann Chem., 550. 99 (1942).

5. Schroder M., Griffith V. P., J, Chem. Soc., Daltoit Trans., 1978, 1599

6. Vyas D. M., Паи G. JF., Can. J. Clicm., 53, 1362 (19T5).

7. Barton D. II. С Ives D. A. I., Thomas B. J?„ J. Chem. Soc, 1964. 903.

8. Wokzunomiez C., Bor$ /... COCK F„ Pasternak Т., Helv. Chim. Acta, 5», 2288 (1970)

03gt._№10i

НО ОН МеО 0*

смеси тетрахлорометан — хлороформ, что дает ар«гро^,4-дигвдрокси-2,5-г«-санднон с т. пл. 59—61 "С.

1. Milas U. A.. Теггц Е. Л!. J. Am. Chem. Soc.. 47, 1412 (1025).

2 Uoud №. D., Kavarette В. I. Show M. F.. Syntl емь, 1972, 010.

3 Btula G. Demote b. Thur.im. А, Г, J. Orrj Chem., 38, 123 (1973).

4, Paaigani L.. Brand! A., Cariagti V.. Re J OIL' Chem, 43, 4245 (1978). Б. Cincco P. A„ Ohfune ?, Yoknuemo ), Саш W, J Am Chem. Soc.. 101, 4749 (1979).

6. Braun C, J. Am. Chem Sot, 52, 3176 (1930)

7. Braun G.J. Am Chen. Soc, 51, 228 (1929).

8. Pasternak Th. Fried! F, Helv. Chin Acta, 30 31 (1953) 9 flofmann K. A., Ber , 45, 3329 (1912)

10. Hofmann K. A., Fhrhart O., Schneider 0., Her , 46. 1657 (1913)

11. Braun C.J. Am Chem Soc. 52,3188 (1930).

12. Lcoisalles J., Bull Soc. Chim I-r, 1957, 947

Открытое Гофманом явление с««-вицниалыщго гядроксилирова-ния при окислении алкенов хлоратами натрия, калия, бария или серебра в качестве первичных окислителей в присутствии каталитических количеств тетраокенда осмия [9, 10] иг;шло впоследствии широкое применение (табл. 8.3). Применение хлоратов натрия, калия ши бария может иногда приводить я нежелательному побочному образованию хлорогн дрокси продукте ;н: этого можно набежать, если использовать хлорат серебра [7, 1IJ. В общем случае хлораты серебра и бария дают лучшие выходы гик-вицинальных диолов и легче удаляются после завершения реакции, хотя и комбинация тетраоксид осмия—хлорат натрия, иногда называемая реагентом Гофмана, также широко применяется, несмотря на некоторые недостатки.

на иаеляной Саие в течение 18 ч. П< упаривают при пониженном

э/)ктро-3,4-Дигидрожш-2,5-г*1«аидион [3]. К раствору 2,5-дяметокси 2,5-диметнл-2,5 дигндрофурана" (7,16 г, 45,2 ммоля) а тетрагидрофуране (50 мл) и воде (100 мл) прибавляют хлорат калии (7,9 г, 64,5 ммоля) и тетраоксид осмия (0,25 г, 1 ммоиь) и эту смесь нагревают при температуре 45—50°С

таким образом желтый раствор и получают остаток, который экетра3.2.1.3. . . . .

•тетраоксид осмия — перокмд водорода (реактива Майлаеа)

гая-Гидроксилнрование алкенов можно провести с каталитическим количеством тетраокенда осмия в присутствии пероксида водорода н гррг-бутнловом спирте 11] Реакцию гндрпкеилиро-вания, разработанную первоначально Майласом \'2 4], обычно проводят в безводных условиях (табл 3.4, примеры 1—3), хотя это не всегда необходимо (табл. 3,4 пример 4); реакция осуществлена также г водным нережеидом водорода в таких растворителях, как ацетон (табл. 3.4, пример 5) или дичтнловын эфир (табл. 3.4, пример 6). Используют также смеси растворителей, например ДИЙТНЛОВЫЙ эфир бензол (в безводных условиях) (табл. 3.4, пример 7) или ацетон—диэтиловый эфир—трет-бутиловый спирт (табл. 3.4, пример 8). Применение бензола в качестве растворителя ограничено его медленным окислением в условиях реакции, продолжающейся более суток.

Недостаток каталитического ме

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько будет стоить 1001 роза
Компания Ренессанс изготовление деревянной лестницы - качественно и быстро!
стул изо купить
Предлагаем приобрести в КНС Нева игровые ноутбуки msi цены - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)