химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

тализаторами— оксидами металлов, например оксидами вольфрама или ванадия, может приводить в конечном счете к ояти-гидрпкеили-рованию алкена [2, 4, 20] в противоположность J20, 21] пш-п'рисоедлпению, происходящему в аналогичных условиях с те г-раоксидом осмия.

Альтернативной методикой проведения дмги-гидроксилиро-ваиш алкенов является реакция Прево [2, 4, 22] с иодом и беа-зоатом серебра.

Хотя биохимические превращения выпадают иа круга проблем, рассматриваемых в этой книге, гидрокенлнроваиие алкенов микроорганизмами следует отмстить как потенциально полезный метод [23], особенно с точки зрения хнралыюй индукции, которая часто наблюдается н реакциях этого типа [24]

1 Schroder М, Спил. Rev,, 80, 187 (1980).

2 Cimstone F. D., Adv Org. Chem,, 1, 103 (I960)

3. House 11. I:., Modern Sliilhetic Read cons, 2ш! ed., pp. 275—285, Benjamin, Menlo Park, California, 1972,

4. Criegee Я Krop) H., in- Mellwlcn der Organischer, Chcmie (Houhen-Wcyl) (Kropf H., ed ), 4th eri , Vol. 6/la, Pari 1, p, 592, Tliieme, Stuttgart, 1S7H.

5. Lee II G, in: Oxidation (AuguFtine R. L, cd). Vol. 1, P. 1, Dokker, New York, 1969.

G. Sfeunrf Я, in: Oxidation in Organic Oiernistry (Wiherc К. B, ed.). Part A,

pp 41 46, Academic Press, New York, 1965. 7. lee D. 0„ In: Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S., ed,).

Part D, p. 147, Academic Press, New York, 1B82, особенно pp. 166—181. 8 Sunder С. И. 3. Chem. Educ, 43. 141 (1966).

9. Sharpless К. В., Chang A. O., Oshima if., J. Ore Chem, 41, 177 (1976).

S6

8. Алкаш

S. Алкены

81

10. Иеггапг ?., SMrptess К В.,,! Org. Chem., 43, 2544 (1978). И. Herrenz ?, Bitter S. A., Skarptess К. В., J, Am. Chem. Soc, 100, 3596 (1978),

12. Org. Synth., *0, (1981), непроверенная методика 2150.

13. Sharpies* К. B-. Patrick D. W., Truesdale I- K., Bitter S. A, J. Am. Chem. Soc, 97. 2305 (1975)

14. Chong А O, Oshima K, Sharpless Л В, J Am Chem Soc, 99, 3420 (1977,.

15. Patrick D Ж, Truesdale L K, Baler S A, Sharpless К В J Org. Chem, 43, 2628 (1978).

lfi VCatdwrd P. B, Brutrher Г V., Jr., J Air Cbtin .Soc, 80 209 (1358). 17 Сверн Д — Оггякическис реакции Со 7. Пер. с ai-г.ч -- М: ИЛ. 1956, е. 476.

IS Levis S Д. in O-c.dation (Augustine R L, ed.), Vol. 1, p 213, Dekker,

New York, 1969.

19 Plesnicar /;., in. Oxidation m Orgai tc Chemistry (Trahanovtky \V. S , ed,). Pari С p 211, Acarlmic Press New York, 1978.

20 Mugdnri M, ieurte P., J I hem Soc Ш9, 2МЯ

21 Frederiksen N, Jensen R. В, Jergcnsen S t, Лirlscn J. 11. R, tsorspvi L.. Senroll G„ Acta Chem. S«md., B3I. 094 (1977).

22. Вильсон Ч. В.—Органические реакции. СБ. S. Пер. с англ. ?? - М.: ИЛ, 1959, с. 446.

23. Johnson R. A., in: Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S., ed.). Part C, p. 131, Academic Press, New York, 1978.

24. Aberhart ft /, J. Org, Chem., 45, 5218 (1980).

3.2A, си«-Вицинальное гидроксилирование 3.2.1. Тетраоксид осмия

Тстраоксид осмия и дорог, и токсичен, поэтому его использование* обычно ограничено синтезами с малыми количествами веществ и окислением труднодоступных соединений. Существуют два варианта применения этого реагента — каталитический и некаталитический.

3.2.1.1.

* Все работы е тетряоксилом осмия следует проводить и иытяжиом шкафу с соблюдением необходимых мер безопасности (перчатки и защитные очки), так как он заметно летуч, токсичен и раздражает слизистые оболочки.

Реакция алкена со стехнометрчческну количеством тетраок-сида осмия (схема 3.3) обычно в присутствии третичного основании, такого, как пиридин, чго ускоряет реакцию,— наиболее эффективный способ син - ги д рокси ли р пв к ни я алкена [1, 2]. Твер-дь:е комплексы присоединения, образующиеся в отсутствие трентного основания, имеют, вероятно, структуру мопомерного сложного днчфира осмии (VI) (8) или родственную сгрукпру димерного моноэфира |3] В присутствии основания, например пиридина, образуется окрашенный комплекс эфира (9) с близ

с I

0S

ким к количественному выходом, в котором две молекулы основания координированы с осмием [3]. Примеры некаталитиче-•ского гндрокенлнровання приведены п табл. 3.2. Гидролиз коми| 0S

РУГ

гийрвяиз

R3

Руг-пишВин

Схема- 3.3,

лекеов эфиров осмия(VI) часто проводят, используя щелочные растворы маннита (табл. 3.2, примеры 1 и 2), или путем восстановления, применяя сульфит натрия или калия (табл. 3.2, пример 3) или бисульфит (табл. 3.2, пример 4), алюмотидрнд лития (табл. 3.2, пример Б) или сероводород (табл. 3.2, пример 6); а мипсодержащие шмплексы-зфиры 9 устойчивее к гидролизу, чем комплексы типа 8. В этом разделе приведен практический пример реакции стехнеметрических количеств тетра-оксида осмия с алкеном.

Возможен также окислительный гидролиз комплексов эфиров OCMIIH(VI) С иенолнзепаннем н качестве окислителей хлоратов металлов, пероксида водорода, грег-бутнлгндроперокенда или N-окснда N-метилыорфолииа. В таких реакциях с««-диол образуется вместе с тетраокепдом осмия, и, так как последний может реагировать далее с избытком алкена, процесс

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
топ курсов по компьютерной графике в москве
мифепристон цена киров
капот выравнивание цена
курсы повышение квалификации для специалистов по кадрам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)