химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ГСП (ОЕг)г

ро*но ирибанлнюг бром гак. чгобы (емперагурл реакниишй смеси оставалась ме*ду О > 5 С Прьбавленко брома продолжают до re.\ nip, nobd содержимое колбы не npaocpeie-i уиойчивую красною окрас*} (для эичо (ребуетей 78—"а 1 брома). После лого в /сченне 15 ЫК1. i рибаиляюг раствор свеже-пе) ei н aimoi о грилтнлортофоркиата (Й0 г, 0,54 меля)) в абсолютом лгисвом епирче (tB мл). Смесь ш ptw сшивают в немение 3 ч. a В треягорлую колбу емкостью .500 мл, снабженную мешалкой, капельной иоро-кой I ьоьгематором д.тления и эффективным оОрртгыч холодильником помещают тирооулырат тгтра-г Г > !in; ммоннь (1UO г. 0,3 ь олк) и воду (20 молей] К пергмешинаемей cjmei'fliii прибавляют pfcrncp днталацета-ля 2,3 дибромопроп поповою альдегида (29 г, 0,1 моля) в г сктм-е (75 ыл). Полученную г ЛЬ им образом смесь инагельиг переченшеаюг, ОЫЫЯ длют до 10—15 4. и прибавляют к ней холидный |Ш—15 С) pat г«ор гидроюида натрия (fill I, 1,5 мол») п воде (60 и л) в течение Ш чин Происходящая при этом -K,J термическая реакция притднт к ш.ипаиню пек(ана которое продолжаемся 1U—20 мик После прекращений киоенни >. че-ь перемешивают при комиатьой 'юкпературе в течение 2 ч, <атем охлаждают до 5'0 н подкисляют, прибавляя юлодныё (~5*С) 251 «-ufi (пи объему) распор (ериой кислоты в воде (приблизительно 120 мл). После прекращения перемешивания смеси лают расслоиться и верхний органический слой отделяют декантацией. Пкжнш йодный слой фильтруют, -летрагир)ют пентаиом (3 50 мл) обведк-неннье оргаемче< кие рас,воры сушат (Na^O,) а ^атем упаривают. Оетаюк мереюи,и.| н полу чают ?,i дитгокси 1-пропин (7,Ь—Й,Ь г, 61 67V,) с г кип. 95—96 "U170 мм рт, ст.

I. Racdig А., ш: Mtthoden dor Orgamschen Crcmic (fbubeii Ucyl) (Miil-ter Г. td), 4th cd, Vol. 5/4, pp 38—152. Thieme, btuttijart, 19CU.

2 Brandsma I , Prcparativ Aeclylcnie (>emi<.try, p. 115, El-evur, Anriterrldin, 1971.

3. Синтезы оргоиичеслих препаратов. Сб. 4. Иер. с аигл. — AL: ИЛ, 1953, с. 414.

4. Синтезы органических препаратов. Сб. 4. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1953, с. 494,

5. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. е англ. — М. ИЛ, 1949, с 191.

6"

т

S, Алкеи»

6. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. е тал. --М. ИЛ, 1М9, с, 71.

7. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ — М. ИЛ, 1949,

с. 566.

8. Синтезы органических препаратов, Сб, 2. Пер, с АНГА. — -M..I ИЛ, 1949,

с. 520.

?Э. Синтезы органически препаратов. Сб. 3. Пер. с англ — М.: ИЛ, 1952, с 231,

10. Org. Synth,, 59, 10 (1880).

3.2. Получение 1,2-диолов*

4.

но

Как показано иа схеме 3.2, внциналыюе присоединение гидрпк-смлышх групп к двойной углерод-углеродной связи алкена 5 может происходиь но сын- иди сиги типу с образованием дио-ла в (и его эпантномера) или дипла 7 (и его зиантиомсра) соответственно. Реальный способ присоединения зависит от используемого реагента.

.pi f,<

С- - ч

В 6 7

Схема 3.Z.

син-Гидроксилироваине алкенов чаще всего происходит при действии тетраоксида осмия [1 5]** или пермангаиата калии [2—К]*** в качестве окислителей. Присоединение в чгих случаях происходи! с менее затрудненной стороны алкспа (при наличии диастереотопности в исходной молекуле алкепа). Причиной наблюдаемой в >тнх реакциях стсрсоспецнфачкости является образование промежуточных циклических чфкров. Высокая стоимость и токсичность тстраоксидв осмии привели к развитию методов, исподмуюнLHX кагалитические количества этого реагента.

Родственным гш-гидроксидировашда алкенов под действием тетраоксида осмия является сик-окснмнровашго алкенов с использованием каталитических количеств тетраоксида осмия и хлорамнпа-Т [9, J0] или К хлоро N-аргентокарбаматов [11, 12] в качестве источников азота и различных соокнопителей. Вариантом этой методики является использование стехиометричс-скил количеств предварительно полученных т/ит-алкнлимидо-осмиевых комплексов типа R»CN=OsOj f 13 15].

Суммарного аш-шдрокенлировашш с наиболее затрудненной стороны алкена можно достичь, ислш.'ьзуп методику Вудворда [2, 4, 5, 16], заключающуюся в реакции алкеия с иодом н ацетатом серебра в уксусной кислоте, содержащей иоду. Некоторые полезные варианты этой методики рассмотрены в разд. 3.2.4.

сягк-Гидроксилнровапне алкенов чаще всего проводят, ис пользу*, некоторые пероксккислоты, например перокекмуравьи-пуго, пероксиувсуспую или i рифторонероксиуксусную кислоты, приготовленные in situ из пероксида водорода и соответствующих карболовых кислот или их ангидридов [2, 4, Г/—19]. Первичным продуктом реакции с алкеном является эноксид (оксн ран), дающий зачем при раскрытии цикла в кислогпо-катализи-руемой реакции моноэфир 1,2-дкола, который в свою очередь можно гплролияовать до днола.

Перокенд водорода в сочетании с некоторыми ка

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
темно коричневый кирпич
кухонная посуда фислер
плёнка на номер от камер
кухонные столы оранжевые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)