химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

ta Chem. Scand, 21, 1978 (1967).

3. Srinivasan В., CkandaUa S. В., Indian J. Tedraol, 9, ?74 (1Э71) [СЛ., 2$. 118080 (1971)].

4. Bengtssnn E, В., Acta Chem. Scand, 7, 774 (13S3).

5. Синтезы органических препаратов. Св. 4. Пер. с англ. — М,; ИЛ, 1953, с, 482.

в. Синтезы органических препаратов. Сб. I. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1949, е. 288.

7. Ogata Г., ТегиШ Я, Bull. Chem. Soc. Jpn„ 43, 3285 (1970).

8. Синтезы органических препаратов. Сб. 4. Пер, с англ. —М.: ИЛ, 198% с 480.

9. СпжйиП Е. р., Beasleij Я. lambing l~ 1, Moriuml Я, 1. Org, Chem, 3*, 134 (1967)

2,5.4. Молекулярный кислород

Автоокисление бензилыюго атома углерода происходит через промежуточное образование гидропероксида f 1]. Особенно легко эта реакция протекает в присутствии сильных оснований*, когда образование карбаниона у бензильного центра является стадией, определяющей скорость реакции. Этот карбанион затем быстро реагирует с молекулярным кислородом. Диполи р-пые а протонные растворители, такие, как ^Ы-диметилформамид, диметилсульфоксид и гексаметилфосфортриамид, увеличивают силу основания и особенно удобны для этого типа окисления углеводородов, В смеси М,М-дпметилформамида и грег-бутидо-вого спирта в присутствии т/хт-бутоксида калия а-, р- и f-пико-лины окисляются кислородом в соответствующие карбоновые кислоты (табл. 2.42, примеры I—3), а в гексаметнлфосфортри-амиде толуол можно окислить в бензойную кислоту (табл. 2,42,. пример 4)*.

1. Воронеши* В. В., Виноградов А. П., Велят В. А. Усп. хим., 1970, 39,.

е. 1989.

2, Bartak W., Rosenfeld D. D, Schrleskeim A, J. Org. Chem., S8, 410 (1963).

8. H of matin 1. E, Schrieshelm A., Rosenfeld D. D., 1. Am. Chem. Soc, 87, 2523 (1965).

2.S.5. Диоксид свинца — щелочь

Эта комбинация реагентов использована для одностадийного-окисления крезола в соответствующую фенолкарбоновую кислоту [1J, однако для этого требуется очень высокая температура (примерно 250°С), а присутствие сильного основания накладывает строгие ограничения на природу функциональных групп, кбторые могут присутствовать в субстрате. Особенно удачным применением этого метода является получение 2-гидроксиизо-фталевой кислоты из 2-тидроксн-З-метилбензойной кислоты - -единственный одностадийный метод, использующий легкодоступные исходные материалы [2].

1. бгаеЬе С, Kraft Н„ Бег, 39. 794 (1908).

2. Синтезы органических препаратов. Сб. 12. Пер. с а»гл. — М.: ИЛ, 1964у с. 116,

6-39

83.

АЛКЕНЫ

3,1. ПОЛУЧЕНИЕ алкинов [1]

Превращение алкена в алкин [схема 3,1 (I—»-3)"| в общем случае требует образования и нт ер меди я та 2, в котором заместители X и Y — хорошие уходящие группы. К образованию ал кипа 3 приводит отщепление НХ и HY от соединения 2 шд действием подходящего основания. Очевидно, что в случае, когда при двойной связи алкена имеется хорошая уходящая группа, как, например, в соединении 4 (схема 3.1), отщепление НХ непосредственно приведет к образованию алкииа 3, однако такие реакции образования алкинов здесь не рассматриваются.

Удобно, когда в процессе превращения алкена в алкин (1—>-3) X=Y=ra.ioren; такой тин реакции рассмотрен ниже. Окислительной стадией в этом процессе является реакция галоген и роев ни и алкена I.

R't.H <:IIR2 f R'CHX—CHYR* ? I-R'C-CR8 < RlCH -CXR2.

15 9 4

Схема Я. I.

1. Обзоры, включающие п.гдения о получении ал» иной, см. Веп-Щгаип D А„ и The Chemii-tri of Carbon СвгЬоп Triple Bond (Parti S , i d ), p 755, Wiley, New York, 197s, н ссылки |l, 2], приведенные в .ml работе. Подробные лабораторные меголики получении алкинов см ' BraniLsma 7., PtepaiatKe Acetylene Chemistry, irr, Amsterdam, 1971*

3.1.1. Дегидрирование через гаяогенированяе— дегидрогадогенирова ние

* См. также; Щелкунов А. В. Синтезы замещеннух Ата: Наука, 1970. — Прим, яерее.

Стадию галогенирования в этом синтезе удобно проводить с помощью брома [1J. Реакцию дегидрогалогенирпвания осуществляют действием амида натрия в жидком аммиаке (табл. 3.1, примеры I—3), гидроксида калия в. спиртовых растворителях (табл. 3.1, примеры 4—6) или в последнее время водного раствора гядрокенда натрия в присутствии 'агента межфазного переноса — гидросульфата те тря -«- бути л я м м они я (табл. 3.1, пример 7). При использовании амидов щелочных металлов в жидком аммиаке в качестве дегндрогалогеннрующнх агентов для получения терминальных алкинов необходимо использовать по меньшей мере 3 чкн основания, так как в ходе реакции образуются я нети леи иды щелочных металлов:

RC11X- (I1,X + 3MNHj р1 RC = СМ + 2МХ + 3NH,.

]. ЬГГ. О С

( И, С'НГЦО3,,1-Дитюкси-1-11РОПИИ [10]. Ъ" трем.1РЛУЮ юлбу емьогтьп "ПО мл. снабженную мешалкой, капельной воронкой г компенсатором давления и термометром, помещают снежеперегнаккык акролеин (28,0 г, 0,5 моли). В ьянель-кую воронку, снабженную осуиительной трубкой, помешают бром (80,0 г, 0,5 моля). KtviOy помещают я баню со сиееыэ лвда и соли, начинают интенсивное порекешиванге к, когда температура акролеина достигнет 0'С, сегоFLMMIFOMLLSOJ

Or 1!,— ИВгСИ(ОН),

IWOIJIJ Ч ГДОН

?ПС

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор cocktail 2
лазерное исправление носовой перегородки
телевизоры напрокат
правила эксплуатации вентсистем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)