химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

» и «б»).

сн3

Наиболее важно то, что этим методом можно окислить в карбоксильные группы алкильные боковые цепи в полиядерных ароматических системах без сопутствующего окисления ароматической части молекулы** (табл. 2.40, см, также схему 2.19).

СгО,, ДсОН,

со5н

о

Схема 2.19.

2,3-Нафгалннднкарбоновая кислота [2, 3]. В автоклав, снабженный мешалкой или встряхнвателем, помещают 2,3-диметшшафтални (200 г, 1,28 толя), Йнхромаг НАТРИЯ (940 г, 3,14 моля) И воду (1,8 л). Автоклав ГЕРМСТИЗИСН,

со,н

СН„ " " со,н

• Следует отметить, что ИА практике ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ таких реакций ИСПОЛЬЗУЮТ качающийся АВТОКЛАВ, н это НЕСКОЛЬКО УМЕНЬШАЕТ КАЖУЩЕЕСЯ УДОБство метода.

•* Антрацен и 1,2-БЕДЗАНТРАЦЕН ПРИ 250 'С. окисляются ЭТИМ РЕАГЕНТОМ СООТВЕТСТВЕННО В АНТРАЯННОН (99%) и 1Д-6еизантрацея (96%) Щ ОДНАКО ПРИ 200 3С эта РЕАКЦИИ не происходит.

руют, нагревают до 250 "С Ш содержимое перемешивают (или ВСТРЯХИВАЮТ) ПРИ этой температуре В течение 18 ч. После охлаждения автоклава реакционную смесь переносит С помощью горячей волн в широкий сосуд, суспензию фильтруют с Отсасыванием и отфильтрованный осадок (гнаратированный оксид хрома) промывают теплой водой. Объединенные фильтраты (7—8 л) подкисляют 6 М СОЛЯНОЙ кислотой (1,3 л), А ЗАТЕМ оставляют охлаждаться

осадок отфильтв течение ночи при комнатной температуре. Обр

РОВЫВАЮТ, промывают ВОДОЙ и сушат при 50 'С1Ж> ИМ рт. ст., получая 2,3-НА-фталиндикарбоновую кислоту (240—286 г, 87 93%) с т. пл. 239—241 "С,

1. СМ, РАЗД. 25.2, ссылка Щ.

% Friedman L. Fishci D. L„ Scheder H., J. ORG. Chem., 80, 1453 (1865). a ORG. Synlh. Coll. Vol, Г. 810 (1973).

2.5.3, Азотная кислота

Наличие электроноакцепторных заместителей в бензольном ядре снижает скорость окисления бензильного положения, однако вместе с этим в еще большей степени уменьшается скорость нитрования ароматического ядра. Таким образом, окисление азотной кислотой часто дает практическую возможность получения бензолкарбоновых кислот с электроноакцепторньши заместителями из соответствующим образом замещенных толуол ОЙ (табл. 2.41, примеры 1—3).

Разветвленные алкильные или сложные боковые цепи окисляются с деградацией до карбоксильных групп (табл. 2.41, примеры 4 и 5), а окисление диалкилароматическнх соединений* можно провести селективно (табл. 2.41, примеры 4 и 6), поскольку дальнейшее окисление до дикарбоновой кислоты требует более жестких условий. В замещенных М- и л-ксилол ах третий заместитель может в значительной степени определять, какая из двух метальных групп будет окисляться преимущественно (табл, 2.41, примеры 7 и 8).

о-Толуиловай кислота |8|, В крупюдшшую колбу емкостью 5 л, снабженную эффективным обратным холодильником, к верхней части которого присоединена ловушка для поглощения ггэов, помещают воду (1,6 л), концентрированную азотную кислоту (800 мл) к ОКсилол (364 г, 3 моля). Смесь кисо,и

СИ, С

СН, !

< н3

• Ияопрогоыбснчол (кумол) окисляется 3 М 1ШОз при 90 X в водном чиокгане [7] с образованием смеси ацетофе.ноиа (70—76%) и бензойной кислоты (30%) т. е тех Ае продуктов, что получаюгея при аналогичном окисж-кни 2~фенкл-2-проп»нола (кумнл вот спирта). Так как IlNOs окисляет аде-юфеноь в бензойную кислоту, окисление июггропилГенлола, вероятно, протекает череч промежуточное образование этих соединений. Поскольку иэопропилъьая группа подвергается окислению с большей вероятностно, чем метильяая rpytxa, не удивительно, что окисление 4-гаопрлты'тплуола происходит селективно (табл. 2.41, пример 4).

ПЯТЯТ ИА масляной БАНЕ ПРИ 145—155 °С в течение 55' ч. Затем горячую смесь ВЫЛИВАЮТ при ПЕРЕМЕШИВАНИИ в стакан ЕМКОСТЬ» 4 Я, содержащий лед (1 ЮГ). Полученную пассу охлаждают, выпавший ОСАДОК отфпльтровы80 2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты

2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты

81

вают, суспендируют в холодной воде (2 л) н еще раа отфильтровывают, после чего растворяют его при нагревании в 10%-ном водном растворе гндрокаща. натрия (1 л). После охлаждения этот раствор экстрагируют зфирм* (250 мл), а затем нагревают с активированный углем (5—10 г). Получеиур суспензию фильтруют горячей через слой активированного угля и фильтрат прибавляют при перемешивании к концентрированной соляной кислоте (226 мл). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной подои и сушат на фильтре с отсасыванием. Сырой продукт очищают обработкой активированные углем в 96%-нок этиловом спирт* (350 мл) и фильтруют с помощью дополнительного количества этилового спирта (70 мл). К горячему зтанолыкму раствору (55—60 "С) прибавляют теплую (55 -00 X) воду (480 мл) к полученную смесь оставляют охлаждаться при комнатной температуре, а затем выдерживают при ОХ. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50%-ным водным этиловым спиртом (250 мл) и сушат. Получают о толу иловую кислоту (218- 225 г, 53-55%) с т. пл. 90—101 "С

1. Ogata У., in; Oxidation in Organic Chemistry (Trahanovsky W, S, ed.). Part C, p. 295, Academic Press, New York, 1978.

2. Hukanson C, ffiisson AT, Ac

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы фотошопа москва
ремонт холодильников на калужке
обучение у мастера по маникюру
переворачивающаяся номерная рамка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)