химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

кннзы органических препаратов. Сб. 3. Пер. с аигл—М- ИЛ, IS52,

с. 145.

6. Koelsch С. F., J. An. Chem. Soc, 85, 2460 (1943); см. также ссылку [7]

7, Black G, Depp ?., Corson В. В., .1. Org. Chem, 14, 14 (1949).

2.6.2, Хромсодержащие реагенты

Использование хромсодержащих реагентов при окислении ал-килзамещенных ароматических соединений позволяет дифференцировать селективность этих реакций [I, 2J*. Так, толуолы можно окислить хромилхлоридом и хромилацетатом до соответствующих альдегидов (см. разд. 2.4.5.1 и 2.4.5.2 соответственно), тогда как хромовая кислота окисляет боковую цепь фенилплкснов до производных бензойной кислоты. Бихромат-ион в нейтральном водном растворе окисляет арилалканы в соответствующие карбоновые кислоты или жетоны.

1. Wiberg К. В., in: Oxidation in Organic Chemistry (Wiberg К. В., ed.), Part A,

69, Academic Press, New York, 1965. e D. C, in; Oxidation (AuRtistine R. L., ed.), Vol. 1, p. I, Dekker, New York, 1B69.

3.5.2.!. Хромовая кислота**

При окислении хромовой кислотой обычно концентрированную серную кислоту прибавляют к суспензии фенилалкана в водном растворе бихромата натрия или триоксида хрома. Полученную

2. Алканы, алкильные ериппы и углееодоровпые фрагменты 77

смесь затем кипятят при перемешивании. Так как бензольное кольцо устойчиво к окислению и этих условиях, широкий круг фенилалкянок можно окислить в производные бензойной кислоты (табл. 2Л&, примеры 1—4). Напротив, ядра полициклических ароматических соединений чувствительны к окислению хромовой кислотой, и в общем случае вместо окисления боковой цепи происходит образование ли но нов (табл. 2,38, примеры 5 7); см. также схему 2.19 в разд. 2.5.2.2. Гаким образом, обычно окисление алки.тышх боковых целей полициклических ароматических углеводородов хромовой кислотой невозможно.

в-Нитробемзоймая хяслота [3]. В кругаодонную трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабжешгую мешалкой, обрзтгим холодильником а капельной ворснюн, иомшают бнхромат натрия (680 г, 2,3 моля), воду (1500 мл) я «-нитротолуол (230 г, 1,7 моли). К перемешиваемой смеси в течение 30 мин прибавляют коидсифироватшую серную кислоту (1700 г). Очень важно вторую половину серной кислоты прибавлял, постепенно, смягчая по возможпоОН3 о\н

RIP, NOa

сти течение реакции, которая в противном случае может стать очень бурной. После того как вся серная кислота будет прибавлена и самопроизвольное разогревание смеси прекратится, смесь кипятят при перемешивании в течение 0,5 ч. Затем смесь охлаждают, прибавляют воду (2 л), разбавленный раствор еще рал охлаждают к фильтруют с отсасыванием через крут онериа у«> фильтровальную бумагу. Отфильтрованный осадок промотают водой (1 л), а затем обрабатывают 5% ной водной серной кислотой (1 л) при нагревании па водяной бане. Продукт опять отфильтровывают, растворяют в 5%-ном водном растворе гидрокеидо натрия и раствор фильтруют Фильтрат подкисляют, выливая сто в разбавленную серную кислоту, полученный осадок фильтруют с отсасыванием, промывают водой, сушат и получают почти чистый целевой продукт (230—240 г, 82 86%) с т. пл. 236—238 "С. Дальнейшую очистку нежно осуществил, перекристаллизацией из бензола.

1. См. разд. 2.5.2, ссылка [1].

2. НЦпщпп A. ft7, Justus Ijtbifjs Aral. Chem, 97, 207 (1856).

3. Синтезы органических препаратов. Сб. 1. Пер. с ьигл. — .'•!.: ИЛ, 1049, с. 296.

4. Синтезы органических препаратов. Сб. 1. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1949,

с. 416.

5. Schultz С, Пег., 42, 3002 (1909).

растворе существуют сложные равновесия между этой кислотой, ее сопряженными основаниями НСгО<" и СгО«*_ и содержащими два атома хрома частиками HsCr3Of, НО,О,- и Сг,07'- [11. Доказано также, что в более концентрированных растворах образуются полихроматы [1]. Реальный состав раствора «хромовой кислоты» зависит от концентрации и рН раствора. Таким образом, термин «ромовая кислота* используется обычно для описания соединений, образующихся при растворении бихромятов в водной кислоте или триоксида хрома в воде.

78

2. Алканы. алкильные группы и углеводородные фрагменту

2. Алканы, алкильные ГРУППЫ и углеводородные фрагменты

79

6. Smith L. /, Webster I. М„ J. Am. Chem. Soc., 59, 662 (1937).

7. Ильинский AT. A.. Kysmom В. А. — ЖОХ, 1941, 11, e, 16.

2J.2.2. Бихромат натрия ? нейтральных водных распедпх

Степень окисления ароматического кольца в ксилоле и родственных соединениях хромовой кислотой возрастает с увеличением концентрации кислоты [I]. Окисление кольца можно в значительной степени подавить в сравнении с окислением боковой алкильмой цепи, если проводить реакции в водных растворах при условиях, близких к нейтральным, используя в качестве окислителя бихромат натрия при повышенных температурах (200 Ш1СС) [1, 2]. Эта методика весьма успешно применяется* для получения широкого круга производных бензойной кислоты из соответствующих метилзамещеиньм производных бензола (табл, 2.39, примеры 1—7); лишь немногие из исследованных субстратов показали при окислении неудовлетворительные результаты (табл. 2.39, примечания «а

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора москва
Компания Ренессанс: круглая лестница - оперативно, надежно и доступно!
стул барный zeta
места для временного хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)