химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

что окисление метальной группы чрезвычайно невыгодно по сравнению с окислением мстиленоной или метиловой группы. Напротив, если метальная группа активирована другой группой, устойчивой к окислению, например ароматическим фрагментом, окисление в карбоновую кислоту можно легко осуществить с хорошим выходом . Мстильную группу, сопряженную с карбонильной группой, также можно окислить, получки а-кетокнс-лоту, однако выходы при этом н общем случае непедики. Алкильные цепи, более длинные, чем метил, сопряженные с ароматическим кольцом, могут давать cs-кетопроизводные, которые, однако, подвергаются в дальнейшем деструкции с разрывом углерод-углеродной свили и образованием и конечном счете карбоксильных групп. Для окисления этого типа чаще всего применяют такие окислители, как перманганат калия, хромовая кислота, бихромат натрия или калия и азотная кислота, однако для окисления при бензильном атоме углерода можно использовать и молекулярный кислород, а при окислении некоторых метилфенолов и толу иловых кислот — диоксид свинца в присутствии щелочи при высокой температуре"""'".

2. Адкашл. алшяюые группы и углеводородные фрагменты 75

1. Rettsema R. Я., Attphin N. ?, 1. Org. Chem., 27, 27 (1962); см. также: Wiberg К. В., in; Oxidation In Organic Chemistry (Wiberg К. В., ed.). Part I, p. 92, Academic Press, New York, 1965; ФижрЛ., Физер M. Реагенты для органического синтеза. В 7-ми томах. Т. 2. Пер. с англ,— М.: Мир, 1970, е. 377.

2. Lee D. G., Spider U. А,, X Org. Chem., 31, 1493 (1969) и ссылка |5] в этой статье.

3. Morel Е. Rocek /, Collect. Czech, Chem. Commun., 26, 2370 (1961).

4. Chukrabarttp S. К, in: Oxidation, in Organic Chemistry (Trahanovsky W. S., ed.). Part C, p. 343, Academic Press, New York, 1978.

2.8,1, Перманганат кадия

Обычно марганец (VII) является более энергичным и, следовательно, менее селективным окисляющим агентом, чем хром (VI) [1, 2J. Хотя перманганат — сильный окислитель, его реакционная способность может зависеть от среды, и в основных условиях можно с хорошим выходом выделить третичный спирт при окислении ароматического углеводорода, содержащего третичный центр [11. Однако в основном перманганат калия используется как прекрасный окислитель для превращения алкильных боковых цепей ароматических и гетероароматических соединений в карбоксильные группы (табл. 2.37) .

о-Хлоробегаойна! кислота (3]. В двухлитровую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают пцжалганат калия (100 г, 0,63 моля), воду (1200 мл) и о-хяоротолуол (33,3 г, 0,27 моля) и смесь медленно нагревают при перемешивании до кипения в течение 3—4 ч. При этом следует соблюдать осторожность и избегать слишком быстрого нагревания, которое может привести к бурной реакции. Затем обратный холодильник убшэлй-троноакнепторные заместители, или метальные группы в а-полеженин (а также, возможно, и в у-положенин) к атому азота в пиридиновых циклах способны окисляться в карбоксильные группы при обработке пщогалогеиитами щелочных металлов [41*.

* Отмстьм, ЧТО па данным работы Sasscn У, Zappi G. В., Neumann Я,, J. Org. Chem, 51, 2W4 (1986) катализируемое солями рутг-иня окисление толуол cm с адектроиоакценторнымн i рупнамн гшюхлоритом натрии в условиях межфааиого (.ачализа приводит иепосредстекло к обра.лванио соответствующих бензойных кислот с выходами, близкими к количественным. — Прим, переа,

** Предложен удобнкй способ синтеза арнлкарбоиовых кислот окислением алкилбеи.чолоБ яермангаиатом калия в дзухфазных системах углеподерол— вола в присутствии солги четвертичного аммония (наиболее эффективны соли цетшттрнметияаммоиия) (Артамкина Г. А., Гринфельд А. А.. Белецкая И П — ЖОрХ, 1980, 10, с. 698). — Прим. перее.

78 2. Алканы, алкильные группы и углеводородные фрагменты

рают и для перегонки колбу через насадку соединяют с нисходящим холодильником. После э]ош смесь кипятят до тех гор, иска с водой не перестанет отгоняться масло Далее горячую реакционную смесь фильтруют с отсасыванием и промывают отфильтрованный диоксид марганца горячей водой (2ХШ ыл). Объединенные фильтраты упаривают до объема приблизительно 60» мл и обрабатываю! активированным углем (0,6 г). Горьчий рэсгвор осторожно подкисляют концентрированной соляной кислотой (примерно 40 мл) при постоянном перемешнвашш и после охлаждения до комнатной температуры полученную 1>снснзию филируют с отсасыванием. Отфилыровашшн материал промывают хглодной водой и сушат с о гсасыванием. Получении» почти частый продукт (27,2—27,8 г, 66—68%) с. т, пл. 137- 138 С можно перс* кристалдизопать из толуола (100 мл) и получить о-хлоробензойиую кислоту (22,2—28,3 г) с т. пл. 139—140 "С.

1. Stewart Я., in: Oxidation m OrRsnic Climiilry (Wiberg К. В., ed.), Part A, p 1, Academic Pre**. New York, 19R5

2. / II 6'., in: Oxidation (Augustine R L. ed.), Vol. 1 p. 1, Dekker. New York. 1И69.

У. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Hep. с аигл. — М.: Шлзтишшт, 1949, с. 556.

4. Синтезы органических препаратом. Сб. 1. Пер с аигл. — М: Издатинлит. 1949, с. 483.

Г. С

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость бетонных плит для фундамента
давайте поможем детям вместе
монитор купить цена
стоимость операции по паховой грыже мужской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)