химический каталог




Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены

Автор А.Хейнс

рый после перекристаллизации из бензола imeer т. пл. 164 5—165,5 л,.

1. Wailkm$ О. Д., Clark С. И'.. Chem. Rev, 38, 235 (1315).

2. Rahjohn А'„ Otg. React, S, 331 (1949).

3. Rabjohn N.. Ощ. React, 24, 261 (1976).

4. Trachtenkerp F. N. in: Oxidation (Auctibllne R. 1,., ed ), Vol. 1. p. 110, Dek-ker. New York. 1969.

5. Reich il. J., in. Oxldalion in Organic Chemislry (Trahanovbky W. S, ed ), Part C, p. t. Academic Press, New Yurk. 1978.

6. Сннтеты органических препаратов Сб. 3 Пер с англ—M" ИЛ, 1952, с. 106.

7. Сияте.ш органических про.аратов Сб. 2 Пер г англ. - М.: ИЛ, 1949, с. 507.

Я Carey К !., Schuej rr I. Р, J Am Chem Soc, 82,918 (I960)

Я Emits W. С. Ridgion J К Stmmstn J. I., -I Chem. Soc, 1934, 137.

10. Hunno #, Ourissnn О Bull Soc Ctlim Fr, 1981, [045.

lt Синтезы opi-яничсгкпх препаратов. Сб 4. TIep. с ангт. — М,: ИЛ, J953,

с. 213.

12 Mutter Я. Пп , дв, 1668 (1933).

13 Rubin М, РаШ VT. П. mdrrjietd Я. С, J. Org. thra, в, 260 (1941).

14. Bnrsrhe Г.. flartmmm Н , Бег 73, 839 (1040)

15. Kaplan П., J. Am, Chem. Soc, 63, 2654 (1941).

16. BuMerC. A. Edwards S P. J Am. Chem. Soc, 74, 977 (1352).

17. Barrows Я Я, l.induvll H. G, .1. A-n. Chen. Soc, 84, 2430 (1942).

18. Glenn Я A., Baden I. Я. J, Am. Chem. Soc, 83, 639 (1H11)

19. Burger A., Modlm L Я, S Am. Chem Кос, в!, 107В (IB40).

20. Jercket О, Under J., Wagner И Justus Licbigs Ann. Chem, 813, 153 (1858),

21. Borsche VP, DoeUer W, Justus Liehigs Ann Chem, B37, 53 (1B39).

?.4.8. Эфиры U'IUTHI'TOR КИСЛОТЫ (ИЛИ эквивалентные ННТРОЗНРУЮЩНЕ агенты)

Метальную или метиленгдаую группу в я-положешш К карбонильной группе можно нитрозиропать различными агентами, ТАКИМИ, как алкилннтриты или азотистая кислота; если образующееся ВНАЧАЛЕ нитрозосоединение СПОСОБНО К таутомерила1.ии, ДАЛЕЕ ПРОИСХОДИТ ПЕРЕГРУППИРОВКА в СООТВЕТСТВУЮЩИЙ ок-сим, ЧТО ПРИВОДИТ В КОНЕЧНОМ СЧЕТЕ к ОКИСЛЕНИЮ ПРИ а-атоме УГЛЕРОДА [1] (СХЕМА 2.18). ПРИМЕРЫ ПРИВЕДЕНЫ В ТАБЛ. 2.36.

RCOCHjR2 -f- R«ONO >- RCOCHR8 —* R'COC-Rs

N КОН

И

Схема 2.IS.

В реакции с диэтилмалонатом использование в качестве окислителя оксида азота(III) (азотистого ангидрида) приводит к образованию карбонильного соединения (пример 4).

2 Охгнм 1 -фенилл ролам-1,2-снола [2]. В трехгорлую круглодоппую полбу

„H.,COC(NOU)CI!., -I- CH.OH

объемом 3 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой с затвором я двумя гаэовводпымн трубками, вставленными в третье горло и подходялдами как можно ближе к дну колбы, помещают раствор пропиофшона (469 г,

QHsCOCH/.lVI-1 ТУЖГ3,5 моля) в эфире (2,3 л), Черев одну трубку в колбу подают гухой хлороио. дород, череэ другую — метшшнтриг. Метйляитрит получают в отдельной кол* бе, медленно прибавляя раствор концентрированной серной кислоты в воде (объемное соотношение 1:2) (455 мл) к счеси нитрита натрия (290 г, 4 моля), метанола (180 мл, 4,5 меля) и воды (170 мл). Реакционную смесь пере, «питают и пропускают » нее хлороводород со скоростью 6—10 пуяырь» коп/с. В это же время начинают пропускать в реакционную смесь иетилнит. рнт, получяч его прибавлением р?стоорп серьой кислоты к смеси нитрита натрия, метанола и воды. Приблизительно через 10 мин эфир спокойно закипает. После того как прибавление метвлнжтрнта затолчено (примерно «срез 4 ч), прибавление хлороводорода в перемешивание продолжают еще в течение 30 мет. Затем реакционную смесь оставляют на нота при комнатной температуре, после чего экстрагируют 10%-пым водным раствором гцдроксцда нат-рия (5X 500 мл) в объединенные экстракты медленно прибавляют при перемешивании к смеси концентрированной соляной кислоты (700—730 мл) и льда (1 кг). Выпадающие кристаллы отфильтровывают, супят с отсасыванием н получают слабо эагрямишый продукт (370—390 г, 6R—68%) с т. пл. 111 ИЗ'С, который после перекристаллизации ИЗ толуола (550 мл) дает целевой продукт (315—335 г, 55 59%) с т. пл. 112—113 'С

1. AJorrA /, Advanced Organic Chemistry, 2in! ed, p. 542, McGraw-Hill, Koga-KIJBHS, Tokyo, 1977 (есть русский перевод 3-го издания; Марч Дж, Органическая химия. В 4-х томах. Пер. г англ. — М,- Мир, 1987—1988).

2. Синтезы органических препаратов, Сб. 2. Пер. с am л. — М ИЛ, 1949, С, 264.

3. Синтезы органических Препаратов. Сб, 3. Пер. с англ. —М.: ИЛ, IBS2,

с. 469.

4. Синтезы органических препаратов. Сб. 12. Пер. с англ.-—М.: ИЛ, 1964, с. 66.

5. Синтезы органических препаратов. Сб. 1, Пер. с англ.— М: ИЛ, 1949,

е. 550.

6. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер, е англ. —М.: ИЛ, 1049,

с 205.

74 2. Алканы, алкияыш* группы а углеводородные фрагменты

2.5. Получение карбоновых кислот

Окисление неактиниропянной метильпой группы в. простом ал-кане в карбоксильную группу в качестве препаративного сип тетическог'о метода в лабораторной практике фактически неизвестно*. Относительные скорости окисления первичных, вторич них и третичных углерод-водородных связей возрастают в этом ряду драматически , я ниякая относительная реакционная способность первичной угле;»,", водородной связи означает,

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Методы окисления органических соединений. Алканы, алкены, алкины и арены" (4.05Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
увеиы купить ирисы
Фирма Ренессанс: лестницы винтовые фото - доставка, монтаж.
собрать кресло престиж
Магазин KNSneva.ru предлагает Lenovo IdeaPad 305-15IBD 80NJ00R6RK - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)